第3章 氧化还原和电化学.ppt

氧化数是某元素的一个原子的荷电数，这个荷电数是假设把化合物中的成键电子指定给电负性更大的原子而求得的。 二 氧化还原反应方程式的配平(离子-电子法） 例1: 配平反应 例3：配平反应（碱性介质） 配平时注意： 1）在酸性介质中，配平的方程式不得出现OH-； 2）在碱性介质中，配平的方程式不得出现H+； 3）弱电解质或固体出现时，在配平时写分子式，如：H2O2 4）配平时把离子作为整体考虑，并不涉及元素原子的氧化数。 配平下列反应： MnO4-+H2S→Mn2++S PbO2+Cr3+→Cr2O72-+Pb2+ MnO4-+SO32-→MnO42-+SO42- 4.判断氧化还原反应进行的程度 -△rGm = nFE -△rGm? = nFE ? 已知: -△rGm? =2.303RT?lgK? ? 计算反应Cu+2Ag+→Cu2++2Ag的K?. 已知： E?Cu2+/Cu = 0.34 V E?Ag+/Ag = 0.80 V 已知：E? Cl2/Cl- =1.36 V, E?MnO4-/Mn2+ =1.51 V 。 1）在298K标准状态下，由Cl2/Cl-， MnO4-/Mn2+ 组成原电池。写出该电池的电极反应、电池符号。 2）判断298K下，pH=3，其它物质为标态时，下列反应进行的方向。计算正反应的平衡常数。 2Mn2++5Cl2+8H2O→ 2MnO4-+10Cl-+16H+ 5.判断氧化还原反应的次序 规律： 氧化还原反应首先发生在电极电势相差较大的两个电对之间。 6.电势图 -△rGm? = nFE? △rGm3? = △rGm1? + △rGm2? n3E3? = n1E1? + n2E2? E3? = ？ 第二节 金属的腐蚀与防护 根据金属腐蚀过程的不同特点，可将其分为化学腐蚀和电化学腐蚀两类。 单纯由化学作用而引起的腐蚀称为化学腐蚀；化学腐蚀是金属和周围介质直接发生氧化还原反应而引起的破坏；化学腐蚀常发生在非电解质溶液中或干燥的气体中，在腐蚀过程中不产生电流。 由于形成了原电池，发生电化学作用而引起的腐蚀称为电化学腐蚀。所形成的原电池又称腐蚀电池。大部分的金属腐蚀是由电化学原因引起的。 规律: 电极电势较大的电对中氧化态物质易得电子，发生还原反应(阴极) 电极电势较小的电对中还原态物质给出电子，发生氧化反应(阳极) 1.金属材料的电化学腐蚀 (1)腐蚀倾向的判据 判断依据是电对电极电势的相对大小 例：在酸性介质中，Fe和Cu谁易被腐蚀？ 在敞口的酸性介质中呢？ (2)腐蚀原电池的类型 A 宏观腐蚀原电池 a 电偶腐蚀电池 由不同金属处于同一电解质溶液中组成的腐蚀电池 Zn Cu 当溶解和沉积二过程平衡时，若溶解趋势大，则金属带负电荷，溶液带正电荷（如图1）. 若沉积的趋势大，则金属带正电荷，溶液带负电荷（如图2）。两种电荷集中在固-液界面附近.形成了双电层。 图1 图2 平衡电势：金属与其盐溶液接界面之间的电势差，称为金属与相应金属离子组成电对的平衡电势。 (目前平衡电势无法测量) （2）电极电势： 某电极的平衡电势与标准电极的平衡电势的差值称为该电极的电极电势。 （3）标准电极电势： 在标准条件下，某电极的平衡电势与标准电极平衡电势的差值。 ) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg | Pt 1 2 2 表示方法： - - ? ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 饱和甘汞电极： - - ? = c 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( 标准甘汞电极： c E (Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (s) Cl Hg 电极反应 2 2 ： Eθ (Hg2Cl2/Hg) = 0.268V 标准电极电势的测定方法： （1）将待测电极与标准氢电极组成原电池； （2）用直流电压表测出电池正负极； （3）用直流电压表测出标准电极电势 （4）根据 即可计算待测电极的 电极电势的标准态 参与反应的有关离子浓度为标准浓度c?=1mol L-1； 参与反应的有关气体的分压为标准压力P?=100kPa； 温度为