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淀粉资料以及磷系阻燃剂资料
自从有机合成高分子材料广泛使用后,人类即开始面临新的火灾威胁,原因是这类材料大部分是易燃或者可燃的。打钱,全球火灾形势严峻。美国每年火灾致死人数约4000人,伤者约20000人,直接经济损失约100亿美元。再欧洲,每年因发生火灾死亡人数约在5000人,直接经济损失占GDP的2%。中国近年也火灾频繁,且特重大火灾时有发生。据粗略估计,目前工业发达国家的火灾直接经济损失约占GDP的0.1%~0.2,间接经济损失占GDP的1%。
在火灾过程中,私人住宅发生频率是最高的,其中家用电器占引发火灾的40%。其中因为火灾意识缺乏、新型可燃物占家庭装饰的大部分,燃烧过程中释放的有毒有害气体,和燃烧的迅速蔓延导致人员伤亡的主要因数。
其中阻燃剂为火灾的发生,人员伤亡减小做出了极大地贡献,现在人们日益认识到,采用阻燃材料是防止或减少火灾的战略性措施之一。目前,生态环境破坏严重,人类生存环境日趋恶劣。从人类健康和环境出发,阻燃剂的无卤化呼声日高。至20世纪80年代至今,欧盟一些国家对一些。
淀粉的结构
大多数天然淀粉是由两种多糖型的混合物组成,它的结构有直链淀粉与支链淀粉两种
直链淀粉 直链淀粉是D-葡萄糖残基以α-1,4-苷键连接的多苷键。
直链淀粉链上只有一个还原性端基和一个非还原性端基。对把直链淀粉转化成麦芽糖的β-淀粉酶的研究指出,在直链淀粉中也有微量的支链。根据不同淀粉类型,其平均聚合度变化范围约为250~4000AGU ,每个直链淀粉相对分子质量约为40000~650000。
支链淀粉
支链淀粉具有高度分支结构,由线型直链淀粉短链组成,支链淀粉的分子较直链淀粉大,相对分子质量在1×105~1×106。枝链淀粉小分子特多估计至少在50个以上。每个葡萄糖支链约含20~30个葡萄糖残基,各分支也都是D-葡萄糖以以α-1,4-苷键卷曲成螺旋,但分子接点上则为α-1,6-苷键。分支与分支距离为11~12个葡萄糖残基。外侧链到分支点的平均长度约为12个AGU,而内侧为18个AGU。
淀粉的性质:
由于淀粉分子有大量的羟基,使淀粉具有亲水性。除亲水外,这些羟基会互相吸引形成氢键。
由于直链淀粉是含羟基的直链聚合物,在分散或溶于水时呈现一些特殊性质。
线型直链淀粉分子很容易互相并排,用羟基形成链之间的氢键。当有足够多的链间氢键生成时,各个直链淀粉分子就缔合形成分子聚集体,其水合能力降低,从而也降低了溶解度。
所以在稀溶液中,直链淀粉容易沉淀下来,而支链淀粉的溶解度更大。直链淀粉是缔合性很强的线型分子,它能形成与纤维素类似的强度大、无需支撑的薄膜。与直链淀粉相反,支链淀粉很容易扩散在水中,而不易凝胶。但是当支链淀粉悬浮液存在于冰箱温度下,或在结冰条件下,它的透明度下降,含水能力下降,有凝胶趋势。这些影响是由支链淀粉分子外侧链的缔合造成的。还要注意到支链淀粉不能形成不用支撑的坚固薄膜,因为高度分支的分子与其他支链淀粉分子不易相互平行排列起来造成大量具有缔合性的氢键而得到坚固的薄膜。
纯支链淀粉溶于冷水而直链淀粉则不溶于冷水。天然淀粉也完全不溶于冷水。淀粉的分级分离方法 淀粉颗粒中的直链淀粉和支链淀粉能用水浸法、络合结晶
法、分步沉淀法、凝沉法或液体动力学法分离开来。
支链直链淀粉分离方法:
1水浸法。利用直链淀粉较易溶解于水的性质,用水由糊化膨胀的淀粉颗粒浸出直
链淀粉。但此法所得直链淀粉的纯度不高,分离效率也不够好。
2醇络合结晶法:
将淀粉置于含碱溶液中加热,使淀粉粒分散成溶液,碱液起增溶溶解作用,冷却至室温,去不溶物,用酸调至中性,然后添加适量的丁醇、异戊醇等,沸水浴中加热搅拌至透明,再逐渐冷却至室温, 放入冰箱在2~4℃条件下过夜,直链淀粉与丁醇、戊醇等生成络合物结构晶体,易于沉淀分离。第一次沉淀为粗直链淀粉,得到沉5次,可获得纯度很高的直链淀粉。这是实验室中少量制备的常用方法
3硫酸镁分步沉淀法:
简称盐析法。该法利用直链和支链淀粉在不同硫酸镁溶液中的沉淀差异,分步沉淀分离。将淀粉溶解在硫酸镁的热溶液中,缓慢冷却,随温度下降,盐溶液的浓度也发生改变。
淀粉在水中可煮成浆糊是它的最重要性质之一。因此当淀粉水悬浮体加热时测量其粘度或稠度变化对估计某一种淀粉或淀粉改性物的有用性质是具有实际意义的。可以用直链淀粉测定仪或直链淀粉粘度仪测定这些变化。未达到糊化或胶凝温度之前,淀粉悬浮体开始加热时对粘度没有影响。
二淀粉的改性
变性淀粉是指在淀粉原有的固有特性基础上,为改善其加工操作性能和扩大淀粉的应用范围,利用热、酸、碱、氧化剂、酶制剂以及具有各种官能团的有机反应试剂与淀粉发生化学反应,或经过物理变化,改变天然淀粉的性质,增加其某些性能或引进新的特性而制备的淀粉。
变性处理方法可分类为:①物理变性,如预糊化淀粉、超高频辐射处理淀粉、烟熏淀粉等; ②
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