水分析化第6章.pptVIP

第6章  氧化还原滴定法 第6章 氧化还原滴定法 知识点 氧化还原反应的特点 条件电极电位 提高氧化还原速度的措施 氧化还原反应完全程度 氧化还原指示剂 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸钾法 有机污染物综合指标 6.1.1 氧化还原反应和电极电位 6.1.2 条件电极电位——考虑外界影响因素的电极电位 6.6 高锰酸钾法 6.6.1 高锰酸钾的氧化特性 我国地表水环境质量标准（高锰酸盐指数 mg O2 / L ） 1、酸性条件下，水样加入过量已标定的KMnO4溶液（约0.01mol/L,10mL,C1,V1），沸水浴反应30min； 2 、取下趁热加入过量Na2C2O4(0.01mol/L,10mL,C2,V2)，与剩余的KMnO4反应，紫红色消失； 3 、最后再用KMnO4溶液回滴至粉红色在0.5min不消失（C1,V1’）。 （2）碱性高锰酸钾法 在碱性条件下反应，可加快KMnO4与水中有机物（含还原性无机物）的反应速度，且由于在此条件下Cl-的含量较高，也不干扰测定。 水样在碱性溶液中，加入一定量KMnO4与水中的有机物和某些还原性无机物反应完全，以后同酸性高锰酸钾法。 I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 A．配制: B．标定： As2O3基准物质标定 NaS2O3标准溶液标定（直接碘量法） 终点颜色变化：橙黄 → 蓝绿 → 蓝色 → 红色。 . ： 其原因是反应速度太慢。 此时 由此可见， 时。 ? ： ：等 4 MnO4－ + 12H+ → 4Mn2+ + 5O2 + 6H2O ：。 § 一．???????????? ——水中高锰酸盐指数的测定 1．概述 ： 终点颜色变化：橙黄 → 蓝绿 → 蓝色 → 红色。 . 还原性物质：等。 注意：不能在碱性溶液在进行滴定，否则发生歧化反应： 3I2 + 6OHˉ ? IO3ˉ + 5Iˉ + 3H2O ?（Ⅱ） Na2S2O3 标准溶液配制：用新煮沸冷却的去离子水或蒸馏水配制Na2S2O3溶液（除细菌、CO2、O2）；加入少量Na2CO3(0.02%)，使溶液呈碱性；加入HgI2(10mg／L)避免细菌作用；贮于棕色瓶中，避免日光促使Na2S2O3分解；放置1—2周后再标定。 ? 滴定： ： ——→ ? = 一 一．二． 6.6.3 高锰酸钾标准溶液的配制与标定 配制 称取KMnO4 加热煮沸 暗处保存 棕色瓶 过滤 除去MnO2 标定 标定 基准物： Na2C2O4 H2C2O4·2H2O As2O3 纯铁丝 常用Na2C2O4进行标定 （间接法配制） ？ ？ ？ ？ MnO4－+ 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O 标定条件（三度一点） ： ① 温度 75 ~ 85℃ ＞90℃，H2C2O4 → CO2 + CO + H2O； ＜60℃，反应速度太慢 ② 酸度 0.5 ~ 1.0 mol / L H2SO4 酸度太高，H2C2O4分解； 酸度太低，MnO4－ →MnO2 ↓。 不能用HCl或HNO3。 ③ 滴定速度 慢 → 快 → 慢 红色消失后再加后一滴KMnO4。 否则KMnO4在热的酸性溶液中分解为Mn2+ ④ 滴定终点 微过量的高锰酸钾自身的 粉红色指示终点（30～60秒不褪） 6.6.4 水中高锰酸盐指数的测定 NO2ˉ Fe2+ S2ˉ 有机物（C） 以KMnO4为氧化剂处理水样时所消耗 KMnO4的量，以O2 mg／L表示。 NO3ˉ Fe3+ S CO2 KMnO4 ∴ 高锰酸盐指数是水体中还原性有机（无机）物质污染程度的综合指标之一。 高锰酸盐指数用于供水体系和清洁水体。 Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 Ⅴ类 ≤ 2 4 6 10 15 《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）:≤3mg O2 / L 高锰酸盐指数可采用酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法两种方法。 高锰酸盐指数曾被称为高锰酸钾法的化学需氧量（以前用CODMn表示）。但由于高锰酸钾的氧化能力较弱，水中有机物只能部分地被氧化，因此不能作为总有机物含