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中药女贞子B—Z化学振荡指纹图谱研究 　　摘要：研究了中药女贞子-KBrO3-MnSO4-H2SO4-CH3COCH3体系的B-Z化学振荡反应，考察了女贞子提取液不同浓度和反应温度对女贞子振荡指纹图谱的振荡诱导期、平均振荡周期、振荡寿命的影响。结果表明，中药女贞子可以在一定浓度和温度范围内产生明显的化学振荡，振荡诱导期与浓度呈现出良好的线性关系；计算得到的振荡诱导期表观活化能为33.37 kJ/mol，平均振荡周期的表观活化能为74.20 kJ/mol，并讨论了反应机理。 　　关键词：化学振荡；女贞子；指纹图谱 　　中图分类号：O657.15；S567.1+9 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2013）14-3357-04 　　中草药具有治疗疾病的作用是由于它参与了人体或动物的血液循环及代谢过程；人体的活动如心跳、情绪、饮食等都存在着周期性的变化，这种生物节律可通过现代技术手段予以显现，如心电图是心脏跳动时的体电流与时间的周期性波动行为，实质上是人体或动物的振荡行为[1]。人体若产生病变，则人体相应的振荡波形会出现紊乱，外在表现是生理上出现不适。而中草药通过补充或增强人体机能，可以纠正这些异常的振荡[2]；所以研究中草药的振荡行为显得十分必要。 　　女贞子（Fructus ligustri lucidi）为木犀科（Oleaceae）女贞属（Ligustrum L.）植物女贞（L. lucidum Ait.）的果实，是一种传统的中草药，具有补益肝肾、清热明目的功效，主治头昏目眩、腰膝酸软、遗精、耳鸣、须发早白等病征[3]。女贞子药用组分复杂[4-6]，有效成分、作用机制和活性原理目前还不太清楚。如果把女贞子作为一个整体，采用化学振荡方法研究女贞子的化学振荡行为，确定其振荡反应的浓度范围，就可以从理论上得到女贞子的最佳用量范围，进而探讨女贞子用量对振荡图谱的影响，给出女贞子化学振荡反应的振荡参数，并绘制出能显示药物特性的振荡指纹图谱[7-12]，这样既具有中医药的特点、又具有高科技的特征，这对于中医治疗疾病的理论阐述及机理研究有一定的现实意义。因此试验采用以Mn2+为催化剂的B-Z（Belousov-Zhabotinsky）振荡反应体系（呈现化学振荡现象的含溴酸盐的反应系统）获得中药女贞子化学振荡的指纹图谱，通过在反应体系里考察??贞子提取液浓度和反应温度对指纹图谱的影响，得到女贞子发生化学振荡反应时的提取液浓度和反应温度范围，并计算出振荡诱导期和平均振荡周期相对应的表观活化能等振荡参数，现将结果报告如下。 　　1 材料与方法 　　1.1 仪器与试剂 　　供试女贞子在黄州市药材市场购得；试剂主要有KBrO3、MnSO4、H2SO4、CH3COCH3等，均为分析纯；仪器主要是ZD-BZ振荡实验装置（南京桑力电子设备厂）、SYC-15B超级水浴恒温槽（南京桑力电子设备厂）、SWQ智能数字恒温控制器（南京桑力电子设备厂，恒温误差±0.1 K）、213型铂电极（上海精密科学仪器有限公司）、217型饱和氯化钾甘汞电极（上海康宁电光技术有限公司）、AR5120电子天平 （上海精科仪器厂）。 　　1.2 方法 　　1.2.1 女贞子提取液制备 女贞子提取液通过最传统的煎煮方式得到。称取若干重量的女贞子，放入烧杯中，加200 mL的去离子水，用电炉先大火煮45 min，然后再小火煎15 min，冷却后转移到100 mL容量瓶中稀释至刻度，待用。 　　1.2.2 女贞子提取液在振荡反应体系中的特征振荡指纹图谱构建 化学振荡反应在外带SYC-15B超级水浴恒温槽的夹层玻璃反应器中进行，温度由超级水浴恒温槽控制，反应体系温度控制在（310.00+0.15）K，恒定搅拌速度。先将10 mL KBrO3（0.25 mol/L）加到夹层玻璃反应器中并恒温10 min，再依次加入反应物MnSO4（0.02 mol/L）、CH3COCH3（0.54 mol/L）、H2SO4 （0.90 mol/L）、女贞子提取液（0.040 g/mL）各10 mL，混合后组成振荡反应体系，用213型铂电极与217型饱和氯化钾甘汞电极测定反应体系的电位（E）随时间（t）的变化（计时电位法），并由计算机记录E-t曲线[13]。 　　1.2.3 女贞子提取液浓度对化学振荡的影响 固定振荡反应体系中各反应物KBrO3、MnSO4、H2SO4、CH3COCH3的浓度，反应体系温度控制在（310.00+0.15）K，通过改变女贞子提取液的浓度研究振荡反应的变化；女贞子提取液的浓度分别是0.040、0.048、0.054、0.060 g/mL。为保证图谱的重现性和准确性，要求做到以下几点：①溶样时间应相同；②搅拌充分且速度应恒定；③取同一批次女贞子提取