全氟烷酸类化合物毒理学研究.docVIP

全氟烷酸类化合物毒理学研究 　　[摘要] 全氟烷酸类化合物是一类新型的持久性有机污染物，已被广泛应用于工业生产以及生活用品中，在全球各地的环境介质和人群中均检测到了该化合物的存在，该类化合物的环境健康效应已经引起了广泛的关注。本文对该化合物的特征、来源、毒代动力学特征、毒性效应以及相关的机制进行了总结，以进一步了解该化合物毒理学方面的研究进展。 　　[关键词] 全氟烷酸；毒代动力学；毒性效应 　　[中图分类号] R114 [文献标识码] A [文章编号] 2095-0616（2014）02-32-06 　　全氟烷酸类化合物（perfluoroalkyl acids，PFAAs）是一类具有高能C-F共价键的新型持久性有机污染物（POPs）（图1），包括全氟辛酸（perfluorooctanoic acid，PFOA，C8）、全氟辛烷磺酸（perfluorooctane sulfate，PFOS，C8）、全氟十烷酸（perfluorodecanoic acid，PFDA，C10）和全氟十二烷酸（perfluorododecanonic acid，PFDoA，C12）等不同长度碳链的化合物[1]。其中含有羧酸基团的化合物又被称为全氟羧酸（perfluorocarboxylic acid，PFCAs），分子式为CF3（CF2）nCOOH。PFAAs被广泛应用于工业生产中，如纺织品、包装材料、不粘锅、泡沫灭火剂、化妆品和杀虫剂等。该类化合物具有耐高温、耐酸、耐碱、弱的分子间相互作用等特性，在环境中不会被水解、光解和生物降解，因此能持久存在于环境中[2]。该类化合物对生态环境安全和人类健康所造成的巨大威胁引起了人们的广泛关注，已经成为全球生态毒理学家研究的一个热点。 　　1 PFAAs的来源 　　PFAAs在1947年被生产，目前美国和比利时是PFAAs的最大生产国，其次是意大利和日本。PFAAs通过电化学氟化、氟聚物碘氧化、氟聚物石蜡氧化、氟聚物碘羧化四种途径生产，其中电化学氟化过程的生产量约占总量的80%～90% （Armitage et al.，2006）。1999年估计全球全氟辛铵（APFO）的年产量大约260吨。在2000年，PFAAs生产工厂排放了大约20吨的全氟辛酸盐（PFO），其中5%排入大气中，95%排入水中；通过氟聚过程生产的PFAAs约为230～375吨，其中85%是APFO（Wang et al.，2005）。来自氟聚过程中的排放量约占总排放量的60%，其中23%进入空气中，65%排入水中，12%排入土壤中[3]。从1951～2003年，全球由氟聚过程所排放的PFAAs在2400～5400吨左右，氟聚物工厂是PFAAs的最大排放源。 　　PFAAs可以用作泡沫灭火剂的材料，来自于泡沫灭火剂排放的PFAAs约在50～100吨左右。PFAAs的另一来源是消费和工业产品，如纺织品、皮革、纸张和润滑剂等，从1960～2000年，全球来自于PFAAs产品的排放量在40～200吨左右，这些产品常常是人类直接的暴露源。总之，全球PFAAs的排放主要来自于氟聚物的生产过程，然后通过大气、洋流和生产生活用品扩散到全球各地。大气、土壤、水、淤泥、水生动物、陆生生物和普通人群中均检测到了该类化合物，而且检测的水平也呈增加的趋势，其中PFOA和PFOS在各种介质中的含量最高。鉴于PFAAs对环境和人类健康的潜在影响，全球主要的氟聚化合物生产商3M公司已经宣布在2002年停止生产PFOS，全球主要PFAAs生产商也将在2015年停止生产和应用PFOA在相关产品中[4]。 　　2 PFAAs在体内的分布与排泄 　　目前对PFAAs毒代动力学研究大多集中在PFOA和PFOS。PFOA和PFOS通过肠肝循环被吸收，主要通过尿液和粪便被排泄，在体内很难被代谢和生物转化。PFOS和PFOA对β-脂蛋白、白蛋白和肝脂肪酸结合蛋白具有较高的亲和力。PFAAs进入体内后，主要分布在肝脏、肾脏和血液，肝脏中的浓度最高，可以达到血液中的几倍。恒河猴中PFOS稳定态的分布体积是200mL/kg，这提示PFOS主要分布在细胞外液中[5]。在人婴儿的脐带血中也检测到了PFAAs，这表明PFAAs可以通过胎盘[3，6]。一般来说，PFAAs在体内的半衰期随碳链长度的增加而增长，如全氟丁磺酸（PFBS）和全氟丁羧酸（PFBA）的半衰期较PFOS和PFOA的短，PFDoA在野生动物体内较PFOA有更强的蓄积能力[7]。对7碳～10碳的PFAAs的研究显示，这些PFAAs在雄性大鼠体内清除率的强弱为C7C8C9≥C10，在雌性大鼠中的清除强弱为C7≥C8C9C10[8]。PFAAs药代动力学特征呈现明显的种属差异，例如，PFOS在大鼠的半衰期是100d，