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,优点 第五章高聚物共混与复合材料
第一节、聚合物共混材料 (一)概念 1,定义: 2,优点: A 综合均衡各聚合物的性能 B 使用少量的某一聚合物作为另一聚合物的改性剂 C 改善某些聚合物的加工性能 D 满足某些特殊性能 (二)制备 1,物理共混(机械共混): 干粉共混 熔融共混 溶液共混 乳液共混 2,共聚-共混法 接枝共聚-共混、嵌段共聚-共混,前者更为重要。 制备聚合物1后将其溶于另一种单体2中,使单体2聚合并与聚合物发生接枝共聚。聚合物共混物包括三种组分:聚合物1、聚合物2、接枝共聚物。 3,互穿网络高聚物(IPN) 用化学方法将两种或以上的聚合物相互贯穿成交织网络状。 分步型IPN 同步型IPN 互穿网络弹性体 胶乳-IPN (三)形态结构(包括界面层) 1,形态结构的基本类型 1)单相连续结构 2)两相连续结构 3)两相互锁或交错结构 2,聚合物共混物的界面层(过渡区) 界面层有两种类型:两相间存在化学键、两相间无化学键。 界面层形成分两步:先是两相接触,然后两种聚合物大分子链段之间相互扩散。 (四)增容剂 1,种类 增容剂可以专门制备,也可就地生成(原位反应共混) 2,作用原理 非反应型增容剂,应用普遍的是接枝共聚物和嵌段共聚物。 增容作用模型如图示。 反应型增容剂主要是包含一些含有可与共混组分起化学反应的官能团的共聚物,这类增容剂与共混物组分之间形成新的化学键。 反应型增容剂增容包括外加反应型增容剂与共混高聚物组分反应(如PE/PA共混时加入PE-COOH);也包括使共混高聚物官能化,并借助相互反应而增容(如PE羧化后再与PA共混) 主要反应类型有: -COOH+-NH2:如上例 酸酐+ -NH2 :PP/PA6+PP-g-MAH 环氧基+ -COOH或-NH2:PA6/PPO+含有环氧基的PS 羧基+唑啉基:PS/NBR(带羧基)+反应型PS(St+乙烯基唑啉基共聚物) (五)性能 1,力学性能 混合法则粗略估算:P=?1P1+ ?2 P2 (上限值) P= ?1 /P1+ ?2 /P2 (下限值) 共混物的性能根据共混物的形态结构不同与组分性能的关系不同。 2,Tg:与相容性密切相关 3,弹性模量和力学松驰 弹性模量可用混合法则估算。力学松驰谱变宽。 4,力学强度 5,其它性能,如流变、阻隔等同样与形态结构和相容性密切相关。 (六)主要品种实例 PE/EVA、PE/CPE、PE/SBS、PE/PA、PP/PE、 PP/PE/EPR、 PP/EPR、PP/EPDM、PP/SBS、PP/SBS/BR 、PP/PA6、PP/PC、PP/EVA、PP/PPO、PVC/EVA、PVC/CPE、PVC/NBR、ABS/PVC、PS/PPO、PS/PO、PC/ABS、PA/PE、PA/ABS、PA/TPO、PBT/PET、PBT/PC、PBT/PA、PBT/PTFE、PET/EPR……… 发展方向:多元体系共混 金属基复合材料 树脂基 热塑性树脂基复合材料 热固性树脂基复合材料 复合材料 橡胶基复合材料 碳及碳化物基复合材料 非碳基复合材料 高聚物基复合材料 陶瓷基复合材料 非金属基复合材料 复合材料 2、复合材料的发展趋势 (1)复合材料的功能化: 固体自润滑材料及耐磨复合材料 复合光敏材料 导电复合材料 阻燃及自熄性复合材料 (2)复合材料的增强 原材料发展方向:其一是选用耐高温树脂,例如聚酰亚胺、聚苯丙咪唑、聚苯氧氮杂茂、聚喹啉并咪唑等;二是使用现在大量生产的热塑性树脂,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、ABS等。前者主要用以生产耐高温复合材料,后者主要制造一般工、农业及生活用品。 填料 (3)成型工艺 (4)应用 3、复合材料复合结构类型 大致分成五种类型 1,网状结构: 2,层状结构: 3,单向结构: 4,分散状结构: 5,锒嵌结构: 二、聚合物基复合材料的类型及特点 1,分类 按聚合物的特性可分为:塑料基复合材料 热固性塑料基复合材料 热塑性塑料基复合材料 橡胶基复合材料 根据增强剂可分为:玻纤增强、碳纤增强、粉末填充等 2,特点 1)比强度、比模量大 2)耐疲劳性能好 3)减震性好 4)耐烧蚀性能好 5)工艺性好 6)良好的热性能,如热变形T增加、导热性提高、热膨胀系数降低。 7)良好的电绝缘性能(除C纤维等导电填料) 8)良好的耐化学腐蚀性能 9)良好的耐老化性能 三、
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