第五章 脂环烃-1.ppt

第一节 脂环烃 一 脂环烃的分类及命名 环烷烃存在顺反异构，有时需要表明“顺、反”构型 (2) 双环烃的命名 （四）取代环己烷的构象 1. 一取代环己烷的构象 能量：a e 取代基在e键上。 这些非键合原子（互相不键合）或基团，当它们的 距离小于范德华半径时，就互相排斥，这种排斥力叫 做“范德华张力”。 * 2.5 环烷烃的分类和命名 一、分类 饱和脂环烃——环烷烃 脂环烃 环烯烃 不饱和脂环烃 环炔烃 单环烷烃 环烷烃 隔离双环烷烃 双环烷烃 联环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 1 分类 二、异构 1. 构造异构 2. 顺反异构 3. 构象异构 三、命名 1. 单环烷烃的命名 2. 顺反异构的命名 3. 桥环烃的命名 4. 螺环烃的命名 (1) 单环烃的命名 4-甲基环己烯 3-甲基-4-环丁基庚烷 按成环碳原子数目称环某烷，并使官能团位号最小。 链比较复杂时，环作取代基 2 命名 甲基环己烷 顺(cis): 两个取代基在环同侧 反(trans): 两个取代基在环异侧 反-1, 4-二甲基环己烷 顺-1, 4-二甲基环己烷 5-甲基螺[2,4]庚烷 1,9,9-三甲基双环[4,2,1]壬烷 螺环：编号由小环到大环 桥环：编号由自桥开始，由大环到小环 2-甲基双环[4,1,0]庚烷 稠环：命名与桥环相同，只不过桥上碳原子为０ 2.6 环烷烃的性质 一、单环烷烃的物理性质 与烷烃相似 1. 熔点: 顺式 反式 2. 沸点: 顺式 反式 二、单环烷烃的化学性质 1、取代反应 2、氧化反应 3、加成反应 （1）加氢 （2）加卤素 （3）加卤化氢 1 加成反应 二、单环烷烃的化学性质 催化氢化 溴化加成 与HBr加成 遵从马氏加成规则 ２ 取代反应 总结：小环似烯，易开环；大环似烷烃，可发生取代 三元、四元环不如五元、六元环稳定 2.7 单环烷烃的结构 1. 小环烷烃: 环丙烷、环丁烷 2. 正常环烷烃：环戊烷、环己烷、环庚烷 3. 中环烷烃：成环碳原子数：8~11的环烷烃 4. 大环烷烃：成环碳原子数：11的环烷烃 一、单环烷烃的稳定性 1、燃烧热 开链烷烃中：CH2的平均燃烧热为659 kJ/mol?1 2、环烷烃的张力学 （1） 环的稳定性 （2） 张力学说 角张力(拜尔张力)：这些与正常的四面体键角的偏差，引起了分子的张力，力图恢复正常键角的趋势，这种力称为角张力。这样的环叫做“张力环”。 3、燃烧热和非平面结构 （1） 燃烧热对环平面的挑战 （2） 非平面结构 萨克斯(Sachse)和莫尔(Mohr)提出了非平面张力环的学说：环烷烃除了环丙烷外，其他都不是平面结构，这样可以使键角尽可能接近109°28′。 二、单环烷烃的结构及构象 1. 环丙烷的结构 角张力（angle strain）： 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力 Newman投影式 所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力 平面型 香蕉键 2. 环丁烷的构象 若为平面型分子 稳定构象 角张力 扭转张力 角张力稍增加, 扭转张力明显减小 90o 重叠式构象 扭曲式构象 88o 蝴蝶形 3. 环戊烷的构象 “信封”状分子 C4-C5 为全 重叠式构象 C1-C2, C2-C3 为交叉式 3. 环己烷的结构及构象 如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力 将有扭转张力 偏离109.5o C-H 重叠 环己烷不是平面型分子 环己烷碳架是折叠的 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) C2, C3,