低压CO2在铵基聚物中的吸附作用.docVIP

低压CO2在铵基聚（离子液）聚合物中的吸附作用 摘要 铵基离子液离子液及其对应的聚合物[poly(ionic liquid)s]被合成用来吸附CO2。这种聚合物对CO2的吸附能力比室温下的离子液和咪唑基聚合物高得多。例如，有聚苯乙烯骨干的P[VBTMA][PF6]拥有10.67摩尔%的CO2吸收能力。CO2的吸附能力在N2和O2上是精心选择的。这篇论文讨论了CO2吸附作用中的阳离子、骨干、被代入项、阴离子和交联的功效。吸附机制的研究显示，聚合物（离子液）对CO2的吸附作用是一个整体的表面的现象。 引言 离子液（一种低熔点的有机盐）对CO2有显著的溶解性［1-6］，因此它们被认为是不易挥发的且可逆的CO2吸收剂，并被支持为发展中的液体膜的可渗透性支持［7、8］。最近我们发现，从咪唑基离子液单体得来的名叫poly(ionic liquid)s的聚合物对CO2的吸附能力甚至比拥有更快的吸附和解吸附率［9］的室温离子液更强。阳离子、阴离子和骨干在CO2吸附能力上的的功效与室温离子液上的是不同的［10］。例如，poly(ionic liquid)s中的阳离子在CO2吸附上起主要作用，而在离子液中，阴离子是决定性因素［3］。为了进一步理解阳离子在poly(ionic liquid)s对CO2的吸附作用中的功效，我们合成铵基聚合物，并且研究它们对CO2的吸附作用。这些聚合物和咪唑基聚合物相比具有更好的CO2吸附能力［11］。和它们相应的氟化盐（它们的水合膜表现出高度的对酸性气体——CO2、H2S——的渗透性和高度的选择性［12-17］）类似，这些物质作为CO2的吸附剂和膜材料是有发展前途的。 本文报告了详细的聚合物的合成和描述、它们的CO2吸附等温线、动力学以及聚合物的结构在CO2吸附能力上的功效。 实验 物质 从奥尔德里奇处购得以下药品：对氯亚甲基苯乙烯甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵磺醯亚胺2.6-二叔丁基-4-甲基苯酚邻苯甲硫酰亚胺甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵乙基三甲基铵乙基三甲基铵三甲基邻苯甲硫酰亚三甲基δ6.09 (d, 1H) 5.75(d, 1H) 4.53 (m, 2H) 3.70 (m, 2H) 3.14 (s, 9H) 1.91 (s, 3H). mp: 102.9–105.3 8C。 [VBTMA][BF4]: 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz, ppm): δ7.59 (d, 2H) 7.49(d, 2H) 6.78 (m, 1H) 5.94 (d, 1H) 5.36 (d, 1H)4.47 (s, 2H) 3.00 (s, 9H). mp: 154.8–156.4 8C。 [VBTMA][PF6] 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz, ppm): δ7.62 (d, 2H) 7.51(d, 2H) 6.81 (m, 1H) 5.96 (d, 1H) 5.39 (d, 1H)4.50 (s, 2H) 3.02 (s, 9H). mp: 172.7–175.8 8C。 [VBTMA][Sac] 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz, ppm): δ7.58–7.69 (m, 6H) 7.52 (d, 2H) 6.81 (m, 1H) 5.96 (d, 1H) 5.38(d, 1H) 4.53 (s, 2H) 3.04 (s, 9H)。 [VBTMA][Tf2N] 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz, ppm): δ7.61 (d, 2H) 7.51 (d, 2H) 6.81 (m, 1H) 5.94 (d, 1H) 5.37 (d, 1H)4.50 (s, 2H) 3.02 (s, 9H) mp: 68.6 8C。 [VBTEA][BF4]和对乙烯基芐基三丁基四氟硼酸铵［VBTBA］［BF4］：在50ml的烧瓶里，将4-氯甲基苯乙烯（6.1g,0.04 mole）和三乙胺（4.2g，0.042 mol）混合，并在氮气环境下加热2天至50摄氏度。将产生的固体收集并用乙醚冲洗。将由此产生的白色固体（8.5g，0.033 mol）和NaBF4（3.8g，0.035 mole）在50mm的乙腈中混合，在室温下放置2天。盐的沉淀被滤除。滤液被浓缩并加入到200ml乙醚中。白色的结晶沉淀被过滤出来，在真空里干燥。总产量是9.2g（75%）。［VBTBA］［BF4］在类似的步骤下合成，产量为64%。 [VBTEA][BF4]: 1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz, ppm): δ7.61 (d, 2H) 7.50 (d, 2H) 6.81 (m, 1H) 5.96 (d, 1H) 5.39 (d, 1H)4.46 (s, 2H) 3.16 (m, 6H) 1.31 (