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白酒中固形物测量不确定度评定 马丽辉1，孙慧琳2，廖劲松1 (1.广东省酒类检测中心，广东省广州市　510410； 2.广东药学院第一附属医院，广东省广州市　510080) 摘要：按照国家推荐标准GB/T10345.6-1989白酒中固形物的试验方法，通过对白酒中固形物测量不确定度的评定，介绍了一种新的测量不确定度的评定方法。 关键词:白酒；固形物；测量不确定度；评定 0　前言 固形物是白酒质量的主要检验项目之一，按照国家推荐标准GB/T10345.6-1989《白酒中固形物的试验方法》检验，方法简单，易操作，测定结果准确。本文对白酒中固形物的测定不作更多说明，通过研究测量不确定度，介绍常规分析中重量法测量不确定度的评定方法。 国家推荐标准GB/T15481-2000idt、ISO/IEC17025-1999《检测和校准实验室能力的通用要求》明确规定检测和校准实验室必须建立测量不确定度评估程序。中国实验室国家认可委员会要求所有认可的实验室，必须建立测量不确定评估程序，对测量不确定度进行评定，按相应的要求出具检测报告。 任何一种分析测试，都存在一定的误差，即测量不确定度。测量不确定度是表征合理地赋予被测量之值的分散性、与测量结果联系的参数，称为测量不确定度；用标准偏差来表示不确定度称为标准不确定度。本文从统计学、计量学的角度对白酒中固形物测试过程中产生的测量不确定度的所有分量进行综合分析、研究，从理论上对白酒中固形物的测量不确定度进行科学、有效、严格的计算和评估，以便在分析测试中最大限度地减小测定误差，保证结果准确。 1　测定原理及操作步骤[1,7] 1.1　依据标准:GB/T10345.6-1989白酒中固形物的试验方法。 1.2　测量原理:白酒经蒸发在100～105℃烘干后，难挥发性物质残留于蒸发皿中，用直接称量法称量测定其结果。 1.3　操作步骤 1.3.1　吸取酒样50.00mL，注入已烘干并经恒重的100mL瓷蒸发皿内，置于沸水浴上加热，蒸发至干。 1.3.2　将蒸发皿放入100～105℃鼓风干燥箱内烘干2h，取出，置于干燥器内冷却30min，称量，然后，再次放入100～105℃鼓风干燥箱内烘干1h，取出，置于干燥器内冷却30min，再称重。反复上述操作，直至恒重。 2　数学模型： X=[(m – m1)/50.00]×1000 式中　X——酒样中固形物g/L m——酒样中固形物和蒸发皿恒重后的质量g m1——恒重后的蒸发皿的质量g 50.00———吸取酒样的体积mL 3　测量不确定度来源分析 [4]　从数学模型中可看出影响白酒中固形物测量不确定度的分量有:移液管体积的不确定度；移液管实际吸取酒样时的温度与校正时的温度不同引起体积变动的不确定度；电子天平称量的不确定度；实验操作的不确定度。 4　输入量标准不确定度评定[3] 4.1　移液管的标准不确定度评定 4.1.1　移液管体积的不确定度U(V1)(属B类不确定度评定，均匀分布) 所使用为已校正的50mLA级移液管，其允差为±0.05mL，属均匀分布，其检定证书上标明其测量扩展不确定度为U95=0.011mL，所以U(V1)=U953=0 0113=0.00635(mL) 4.1.2　移液管实际吸样时的温度与校正时的温度不同引起体积变动的不确定度U(V2)(属B类不确定度评定，均匀分布) 假设温差为3℃，查JJG1996-90可知玻璃膨胀系数15×10-6℃，若95%置信概率时体积变化的区间为±10×3×15×10-6=0.00045(mL)，按正态分布可得U(V2) = 0.00045/1.96 = 2.3×10-4(mL) 4.1.3　因为U(V1)、U(V2)各自独立，所以U(V) = [U2(v1) + U2(v2)]1/2 = 0.00635(mL) 4.2　电子天平称量的标准不确定度的评定 用1级电子天平称量，电子天平经过检定合格，载荷0-220g，允差±0.0001g，按B类不确定度评定，属均匀分布，其检定证书上测定扩展不确定度为U95 = 0.12mg，故 U(m)=U95/31/2 = 0.00012/31/2 = 0.0000693(g) 4.3　实验操作的标准不确定度的评定 [4,6]对样品的固形物进行十次重复测定，每次平行测定三次，十次平行测定数据的平均值见表1： 表1 Xi X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9 X10 (g/L) 0.600 0.600 0.601 0.599 0.602 0.600 0.602 0.599 0.599 0.603 x 0.600 g/L 属A类不确定度评定，Sxi = =0.0015通常以独立观测列的算术平均值作为测定结果，所以测定结果的标准不确定度为 U(x)= Sxi/n1/2