杯4乙酯与氯化钯钠萃合物催化的酰氯 酸酐与芳基硼酸的偶联反应-coupling reaction of acyl chloride anhydride and arylboronic acid catalyzed by extract of ethyl californite and palladium sodium chloride.docxVIP

郑州大学硕士学位论文中文摘要摘要本文利用杯[4】乙酯萃取氯化钯钠的水溶液，制得杯[4】乙酯钯萃合物1，经红外、核磁共振氢谱、碳谱、元素分析和X-射线单晶衍射确证其结构。对萃合物1在酰氯、酸酐和芳基硼酸的偶联反应中的催化效果进行了研究。分别考察了碱、溶剂、底物对反应的影响，发现在优化的条件下，能够以中等到较高的收率得到芳基酮类化合物。R9删)2+硝鲨蔓：，一Toluene，air,12-24h如双ArB(0忆＼==／、aK2C03(2eq)·70℃R=o-Br．m-CI．p·F。p-CI。p-CHO．p,．CH3CO．H，m-Me。p-MeO，o-CIYieAt=-naphthalen-1-y1．thiopher卜冬ylRo一兰并器鬻，》G．R十Ac20———————————+．ToI孟≥N2t3h∽～≮～弋R=m-C1．p-F，邮I．H。p-Me．p-MeO。o-ClAm-naphthalen-1-yl关键词：杯[4】芳烃；钯催化；芳基酮；Suzuki-Type偶联郑州大学硕士学位论文英文摘要AbstractInthisthesis，anewtypeofcalix[4】complexWaSsynthesizedbaseonthestablecomplexcation[NaL]+，whichextractedthepalladiumcationintheformof[PdCl3】．．ThestructureoftheextractedcomplexwasfullycharacterizedincludingNMR．1H，NMRJ3C，EA，crystalanalysis．ItwasfoundthattheextractedcomplexwasalleffectivecatalystforCROSS—couplingreactionofarylboronicacids、析tllcarboxylicanhydridesoracylchloridesundermildreactionconditions．Whenvariousarylboronicacidswereemployed，900dtoexcellentyieldswereobtained．R兮B(％Catl(0．5m01％)如双PPh3(1m01％)+—------————--------------—---■·K2C03(2eq)．70℃Toluene．air,12-24hR=o-Br．m-CI．p-F．p-Q．p-CliO．p-CH3CO．H．m-Me。p-MeO．o-ClYields：62—95％At=naphthalen-1-y1．thiophen-2-ymR9BcoH兰CPPhat13((0．5m01％)1％’卜⑦．R+Ac20—K—HC二O∑3(2—e—q)—,1—10(2A旧(0H)2峙五I2NaLPdCl31R=m-CI．p-F．p-o，H，p-Me。p-MeO．o-CIAr=naphthalen-1叫Keywords：Calix[4]arenc；PalladiumCatalyst；nrylKetone；Suzuki-TypeCouplingⅡ郑州大学硕士学位论文目录目录摘要IAbstract．．II目录．．III第一章引言l1．1杯芳烃的合成与应用概述11．2杯芳烃在钯催化反应中的应用概述31．2．1Wacker氧化。31．2．2曼尼希型反应51．2．3一氧化碳／乙烯共聚反应51．2．4烷基化61．2．5氢甲酰化反应．71．2．6Suzuki交叉偶联反应一81．3芳基酮的合成方法概述。lO1．3．1羧酸参与的酰化反应111．3．2金属有机试剂参与的酰化反应．．1l1．3．3不饱和键参与的加成反应．．131．3．4CO参与的三组分反应．141．3．5Heck类型的偶联反应．161．3．6氧化反应．．171．3．7基团导向的C-H活化酰基化。18参考文献．19第二章杯【4】乙酯与氯化钯钠萃合物在酰氯、酸酐与芳基硼酸的偶联反应中的应用262．1苯基硼酸参与的Suzuld-Type反应研究进展262．1．1苯基硼酸与酰氯的偶联反应．272．1．2苯基硼酸与酸酐的偶联反应．．302．1．3苯基硼酸与羧酸的偶联反应。322．1．4苯基硼酸与酯的偶联反应332．2杯[417,酯钯萃合物l的合成342．3萃合物l对芳基硼酸与苯甲酰氯的偶联反应的催化性质研究352．3．1反应条件的优化352．3．2底物拓展。372．4萃合物l对芳基硼酸与乙酸酐的偶联反应的催化性质研究372．4．1反应条件的优化．．372．4．2底物拓展392．5，J、结40ill郑州大学硕士学位论文目录2．6实验部分．402．6．1仪器与试剂．．402．6．2芳基硼酸和苯甲酰氯偶联反应的一般步骤4l2．6