苯乙烯在聚丙烯原生态球形粒子中固相接枝聚合的分析-analysis of solid phase graft polymerization of styrene in polypropylene original spherical particles.docxVIP
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- 2018-06-28 发布于上海
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苯乙烯在聚丙烯原生态球形粒子中固相接枝聚合的分析-analysis of solid phase graft polymerization of styrene in polypropylene original spherical particles
疆疆天学硕士学链论交撼要近十多年来.浆烯烃的改性与功能化一直魁研究的热门醒题,吲相接枝是改性方法中的 一融筠单霄效的方法,是指聚爝烃毒季辩在低予熔融湿度下与;l发捌摹l爝类蛰体进行懿皇盎基 聚台反应。这种方法设备简单,反应时间短,接枝效率商,并可以有效地改善材料性能。本文研究了以艇弹链结擒略有不阉数球形多孔聚面爝粒子为疑料(分别是蕊烯~少姜}(小 “j:5%)乙烯共聚物(PPR)和丙烯均聚物(PP)),分别j十j过氧化一:苯甲酰(BP0)午u过氧化苯f『f{酸特丁黯(TBPB)为g}发刘的笨乙烯固相接技聚台反应,考察了聚燃烃主链缝鼹瓣差别对接技聚台的影晌,以及不同反应条件对两种粒子中搂枝聚合规律的影响。发现聚烯始主 链结构的差别对接枝聚合的影响根人。链结构的不同会学致接枝反鹰规律、接棱产物的结构 存在差异。含有乙烯的共聚物进行接枝时,接校率、凝般含量都会比均聚物多。结聚表明, 预聚合有利于进行围相接枝反应,但是过长反砥会不利。反戍条件聚合瀑度、引发刹浓度 (TBPB/PP)、反赢时间鳓变化,反应条传聚合温度、g{发剂浓度(TBPB/PP)、反应州问前 炎化,都导致Gp%和Ge%先增加后p’降,出现一个最大值。而髓黄st量姻增加,接枝效 率Ge%先增加然螽降低,两接枝率Gp%姬先增大,当St/PP0.5届基本不再增大。本文还 首次将原料经过退火处理后褥进行接枝反应,发现产物的接枝率降低,但脐解程度减轻。本文在苯乙浠围裙接援pP过程中,发现部分接棱产物中含有少量凝皎。经过分级萃敢 得到凝胶,对凝胶进行了系统的分析,井探讨了生成凝胶的机理和原因。借助红外袭祉手段 发现,在按技的避筏中苯己烯参与了盘由基交鼗豹反瘟,菏噩随着苯乙烯的浓度、日|发剂静 浓度增加,凝胶含餐增大。本文利鬻多辩技本手段,主要篷糍攘援产物红外苯{较磁表筏努褥、热分析(DSC)、热稳 定性分析(TG)、分予罱的表征(My)、结晶形态的分析(WhXD和PLM)等对接枝产物进行结构 冬形态麓袭钲分梧。缩聚表翻,擎俸誉乙烯鸟蒙浠羟发生了盘南基反馥,部分|吏链已接 杖了sc,生成了一种新的聚台物。接枝物中由于含有了PP-g—PS的接枝聚台物,对利料的熔 爨、蠹|热瞧缝、结鑫发鞋及缝燕怼态毒键夫戆影l亵,导致港点终低、菇嚣足寸交小,菇粒缀 化。但是较妖的无舰苯乙烯支链就会破坏了PP主链的有序性。并且商接栈率产物中凝胶的 存在,阻褥聚爝烃豹继最。正是由予攘棱产麓中存在蔷PP-g-PS的接棱聚岔糖,虢予,PP新的性能。最嚣瓣攘棱产躲进行滚嶷往链戆势撰,考察了擎棒浓嶷裁gl笈交《浓疫对流变缝簸靛彩旗 随着St/PP、TBPB/PP比值的增人,熔融指数MFR先是迅速增大,到达一个最大值后,然厉 叉缀快醛低。原辩棼|大部分鳃台金在实验熬剪秘逮率象·盼卜,表现滋势勰交搽豹行为。整太 部分接枝产物的流变行为和原料的相似,但低接枝率和高接枝率的部分样品嵌现出特殊的流整行为。戈键词:举乙烯、球彤粒子、聚蕊爆、圆相接技、凝胶摘要本论文之创新:1)首次利用丙烯~少量(小于5%)乙烯共聚物作为原料进行围相接枝。共聚物长链上, 乙烯单元是孤立的结构,含量少丁5%。2)首次将PP原料经过退火处理后,进行周相接枝实验,发现产物的接枝率降低,但是分子量不易降解。3)首次发现,随着反应时间的延K,接枝产物的Gp%利Ge%均先增加后降低。这可 能是因为引发剂在很短时间里就会分解完毕,以及已接枝上的Ps支链易降解所导 致。机理还需进一步研究探讨。4)首次利用红外谱图分析,发现接枝产物的凝胶里含有苯乙烯,确定了苯乙烯参与了 凝胶的生成,并且随着苯乙烯浓度、引发剂浓度的增大,凝胶含量增多。5)首次考察了凝胶对接枝产物耐热性的影响,发现除去凝胶后的产物的耐热性有了提 高,特别是原料QLPP接枝的产物。11浙淡大学硕十学位论文Study on Solid—Phase Grafting Polymerization of Styrene inSpherical polypropylene GranulesABS蕈RACTPolypropylene(PP)is one ofthe most commonly used plastics because ofits good properlies, wide applicability,and low cost.However,PP is limited in its application in several technological— ly important fields,because ofits low suTface energy,lack ofreactive sites,difficulty{。dye, extremely poor hygroscopici
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