白木香叶化学成分研究(二).docVIP

白木香叶化学成分研究(二) 　　[摘要]为综合利用白木香叶的丰富资源，阐明其物质基础，课题组再次对其化学成分进行了研究，采用多种色谱技术对其化学成分进行分离纯化，从白木香叶95%，70%乙醇提取物的氯仿和正丁醇萃取部位共分离得到12个化合物。经多种波谱方法鉴定其结构，分别为鸢尾酚酮2-（O-α-L）-吡喃鼠李糖苷（1），4′-羟基-5-甲氧基黄酮-7-O-葡萄糖（6-1）木糖苷（2），7，3′，5′-三甲氧基黄酮苷（3），5-甲氧基芹菜素7-（O-β-D）-葡萄糖苷（4），2-苯乙基1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5），红景天苷（6），苯甲醇1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（7），2，6-二甲氧基-4-羟基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（8），vanilloloside（9），（+）-丁香脂素（10），β-维生素E（11），豆甾-5-烯-3β，7α-二醇（12），化合物2，3，5～9，11和12为首次从该属植物中分离得到。另外，对氯仿萃取部位的9个流分进行了4种人体肿瘤细胞毒活性筛选，均未显示明显活性。 　　[关键词]沉香属；白木香叶；二苯甲酮；黄酮苷；酚类 　　白木香Aquilaria sinensis（Lour.）Gilg为瑞香科沉香属常绿乔木，分布于广东、广西、海南、福建等省，是中药沉香的基原植物[1]。沉香为名贵中药材和香料原料，更是香道文化的珍品。由于自然结香几率低、速度慢，天然沉香几近枯竭。为了解决资源问题，广东、广西、海南的企业和农民已大规模种植白木香，并开始采用人工辅助方法进行结香。由于种植白木香产生经济效益时间很长，严重影响了企业和农民的积极性。如何综合利用白木香资源，更快、更高地取得经济效益，是当前白木香种植业亟需解决的重要问题。白木香叶为可再生资源，每年通过整枝收集的叶子产量很大，且广东、海南等地民间已有利用其叶泡茶进行养生保健。为了有效利用该资源，近年来已有学者对其叶进行了化学成分研究，分离得到黄酮和二苯甲酮等系列化合物[2-6]。同时，王红刚等[7]报道其叶的乙酸乙酯提取部位，对小鼠H22肝癌的肿瘤生长有一定的抑制作用。本课题组前期也对白木香叶及沉香的化学成分[8-12]和生物活性[13]进行了研究，分离鉴定了黄酮类、NFDE8酮类、苯乙基色酮类等成分，并发现其叶提取物具有一定的降血糖作用。为了进一步阐明白木香叶的化学成分，为其综合利用奠定基础，本课题对白木香叶化学成分进行了进一步研究，从其乙醇提取物中分离鉴定了12个化合物，包括1个二苯甲酮苷，3个黄酮类，5个芳香苷类及3个其他类型化合物。分别为鸢尾酚酮2-（O-α-L）-吡喃鼠李糖苷（1），4′-羟基-5-甲氧基黄酮-7-O-葡萄糖（6-1）木糖苷（2），7，3′，5′-三甲氧基黄酮苷（3），5-甲氧基芹菜素7-（O-β-D）-葡萄糖苷（4），2-苯乙基1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5），红景天苷（6），苯甲醇1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（7），2，6-二甲氧基-4-羟基苯酚-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（8），vanilloloside（9），（+）-丁香脂素（10），β-维生素E（11），豆甾-5-烯-3β，7α-二醇（12）。化合物2，3，5～9，11和12为首次从该属植物中分离得到。同时，为了明确其是否具有抗肿瘤作用，课题还对其氯仿萃取部位的9个流分进行了抑制4种人体肿瘤细胞系的活性筛选，结果显示，各流分均无明显的细胞毒活性。本研究为白木香叶的进一步研究和开发利用提供一定的化学依据。 　　1材料 　　ESI-MS为美国ABI公司QSTAR液质连用仪和Shimadzu IT-TOF LC-MS/MS测定，NMR为Varian Inova 500型核磁共振仪；DKSH旋光测定仪；HPLC用Agilent 1100高效液相色谱仪；半制备色谱柱Prevail C18（9.4 mm ×250 mm，5 μm）为美国Prevail公司产品；Sephadex LH-20和ODS C18为德国Merck公司产品，柱色谱硅胶（100～200，200～300目）、硅胶H和GF254均为青岛海洋化工厂产品；TLC薄层鉴别用正相板、反相板为Merck公司产品；HPLC用色谱乙腈为天津市彪仕奇科技发展公司产品；提取、分离所用试剂均为分析纯，北京化工厂生产。 　　白木香叶于2011年8月采自广东省电白县沉香山，由广东电白南药开发有限公司提供，经北京大学药学院屠鹏飞教授鉴定为瑞香科沉香属白木香A. sinensis的干燥叶，凭证标本（No. ID-AS-004）存放于北京大学中医药现代研究中心标本室。 　　2提取分离 　　取白木香干燥叶6 kg，粉碎，依次用95%，70%乙醇溶液各提取3次，每次1 h，合并提取液，减压回收得浸膏约700 g。将浸膏加蒸馏水分散，分别用氯