有机推断中数字关系.docVIP

有机推断中数字关系 　　一、常见的数字关系 　　1.烃和卤素的取代反应，被取代的H原子和被消耗的卤素分子之间的数字关系为1∶1。 　　2.不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子的加成反应中，C=C、C≡C与无机物分子的个数比关系为1∶1、 1∶2。卤代烃和醇的消去反应中，生成的H2O或HX与生成的不饱和烃分子中的C=C、C≡C或C=C―C=C的个数比为1∶1、2∶1。 　　3.含―OH结构的有机物与Na的反应中，―OH与生成的氢分子的个数比为2∶1。 　　4.R―CHO与生成的Ag的物质的量比为1∶2，与生成Cu2O的物质的量比为1∶1。 　　5.R―COOH与NaHCO3溶液反应，生成CO2的个数比为1∶1。 　　6.酯化反应中，酯基与生成的水分子的个数比为1∶1。 　　7.常见的相对分子质量相同的有机物和无机物。如，相对分子质量为28：C2H4、N2、CO；相对分子质量为30：C2H6、HCHO、NO。 　　8.饱和一元羧酸比饱和一元醇少一个碳原子时，两者相对分子质量相等。 　　例1 分子式为C5H10O2的有机物A在稀硫酸作催化剂时，得到两种相对分子质量相等的产物。则A的结构简式可能是 。 　　解析 饱和一元羧酸比饱和一元醇少一个碳原子时，它们的相对分子质量相同，所以A为：CH3COOCH2CH2CH3或CH3COOCH（CH3）2。 　　二、有机推断题中分子式的数字关系 　　根据分子式中C、H、O数字的差值，判断有机反应类型及有机物结构。 　　例2 A～J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示： 　　[C 　　（C4H10O2）][D 　　（C4H8O2）][E 　　（C4H8O3）][F 　　（C4H6O2）][J 　　（C4H8O3）][I 　　（C4H6O2）][H 　　（C4H7O2Cl）][G 　　（C4H6O）][B 　　（C4H8O2）][A 　　（C4H6Br2）] [氧化][（i）Ag（NH3）2] [（ii）H+][浓H2SO4][△][△][△] [H2/Ni][H2O][OH-][浓H2SO4][H2O] [Br2][Cl2/H2O][Ca（OH）2][H2C=CHCH=CH2] 　　实验表明：①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气；②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1?1?1；③G能使溴的四氯化碳溶液褪色；④1 mol J与足量金属钠反应可放出22.4 L氢气（标准状况）。请根据以上信息，回答下列问题： 　　（1）A的结构简式为 （不考虑立体结构），由A生成B的反应类型是 反应。 　　（2）D的结构简式为 。 　　（3）由E生成F的化学方程式为 ，E中官能团有 （填名称）。 　　（4）G的结构简式为 。 　　（5）由I生成J的化学方程式 。 　　解析 由题中信息①②，结合生成A的反应可推知A是1，3-丁二烯与Br2按照1∶1发生1，4-加成的产物，故A的结构简式为：BrCH2CH=CHCH2Br。利用A、B的分子式数字相差关系可知，A→B发生了水解反应，生成二元烯醇。进而可知C的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH，利用C、D的分子式数字相差关系可知，C被氧化生成D时，只是一个―OH被氧化，D为HOCH2CH2CH2CHO。利用B→G分子式数字相差关系知脱去一分子H2O，且结合信息③知G为B分子内脱水（两个―OH脱去一分子水）形成的环状化合物。H为[O] [OH][Cl]，H→I离去一分子HCl，故I为 [O][O]，结合题中信息④和丁的分子式以及I→J的转化关系可知J中含有两个―OH。 　　答案 （1）BrCH2CH=CHCH2Br 取代 　　（2）HOCH2CH2CH2CHO 　　（3）HOCH2CH2CH2COOH [O][O]+H2O 羧基、羟基 　　（4）[O] （5）[O] [OH][Cl] [O][O][+H2O→] 　　三、有机推断题中相对分子质量的数字关系 　　下列相对分子质量关系常在有机推断中使用。 　　1.[催化剂 　　O2][催化剂 　　O2][RCHO 　　（M-2）][RCOOH 　　（M+14）] [RCH2OH 　　（M）] 　　2.[CH3COOH 　　浓H2SO4，△][CH3COOCH2R 　　（M+42）][RCH2OH 　　（M）] 　　3.[CH3CH2OH 　　浓H2SO4，△][RCOOH 　　（M）][RCOOCH2CH3 　　（M+28）] 　　各式中M代表第一种有机物的相对分子质量，如某醇与足量CH3COOH发生酯化反应后所得产物的相对分子质量比醇多84，则说明该醇为二元醇。 　　例3 已知：CH3CH2OH[乙酸乙酸酐]CH3COOC2H5 　　（M=46） （M=88） 　　OH 　　| 　　RCH