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亚临界水萃取技术住食品中应用进展 　　【摘 要】亚临界水的特性又使它可以代替高毒性有机溶剂，为其应用开辟了一个新的领域。本文概述了亚临界水萃取技术的原理及影响因素，综述了近年来亚临界水萃取技术在食品各方面中的应用，预测了它在食品中的发展趋势。 　　【关键词】 亚临界水；萃取技术；影响因素；食品分析 　　近年来“绿色化学”的提出，亚临界水萃取技术是以价廉、无污染的水作为萃取剂，操作简单，提取时间短、环境好、萃取效率高的优势引起了科学工作者的关注被视为绿色环保、前景广阔的一项变革性技术。在国外该方法已在环境和食品的样品中有机污染物的萃取、天然产物有效成分提取和分析预处理过程中得到了广泛应用，但国内对该技术的研究起步较晚。本文着重综述了近年来国内外亚临界水萃取技术在食品各方面中的应用，并对以后发展趋势作出探讨。 　　1 亚临界水萃取的原理 　　亚临界水（Sub-critical water，SCW）是指在一定压力下，将水加热到100℃以上临界温度374℃以下的高温，但水体仍然保持在液体状态（或指压力和温度在其临界值之下的附近区域的液态水）。亚临界状态下水的流体微观结构（氢键、离子水合、离子缔合、簇状结构）发生了变化，使亚临界水的物理、化学特性与常温常压下的水有较大的差别[1]。亚临界水在一定压力下会随着温度的升高，其极性会降低，能够降低表面张力和水的粘度， 从而对有机物的溶解能力增加，增强了有机物在水中的溶解度。 　　2 亚临界水萃取的影响因素 　　亚临界水提取技术是一种很有前景，强有力的提取变革方法。近年来应用于食品分析过程预处理的研究逐年增多，影响亚临界水萃取的因素 [2]包括萃取温度、萃取液料比、萃取时间、萃取改良剂（包括表面活性剂的添加）以及萃取压力。 　　2.1 萃取温度 　　亚临界水萃取技术最主要的影响因素是温度，随着温度升高，水的极性下降。通过对温度的控制，可以实现对基体中不同极性有机物的萃取，极性较强的物质需要的温度较低。Pawlowski等[3]使用亚临界水萃取技术对香蕉、柠檬、桔子、蘑菇和大米中的杀虫剂残留进行了萃取研究，在75℃的温度下，亚临界水对噻苯咪唑和多菌灵这两种杀虫剂的萃取率达到了80.9～100.5%；氯酚、胺、烷烃等在100℃左右就萃取完全。Yang等[4]利用亚临界水萃取技术从牛至叶中萃取5种萜烯类物质，并对其稳定性进行考察，结果表明，高温会使萜烯类物质降解并使回收率下降，并且其稳定性也会随着温度的升高而降低。郭娟等利用亚临界水提取洋葱精油中考察了连续程序升温和固定温度两种温度条件的提取试验，表明连续程序升温不但能得到较多的洋葱精油，而且所得洋葱精油的含硫化合物含量也明显高于固定温度；在固定温度提取中，当温度低于150℃时，随着温度的升高洋葱精油的得率和含硫化合物含量都逐渐升高。 　　2.2萃取液料比 　　亚临界水萃取液料比也是影响提取效果的主要参数，在一定范围内，提高原料量有利于提取。若加水太少，提取不彻底；加水太多，降低了提取物的浓度，不利于以后的分离。娄冠群等在亚临界水提取香菇多糖的工艺研究，表明香菇多糖得率随液料比的增大而增加，当液料比在10～20 mL?g-1之间多糖得率增长较快，继续提高液料比多糖得率仍有升高，但提高程度减小且浓度降低不利于后续的分离工作。刘小草等[7]在优化亚临界水提取沙姜精油的工艺中，探讨了提取率与投料量的关系，投料量太小不利于定量提取，而且误差较大。 　　2.3萃取时间 　　亚临界水萃取由于因萃取时间太长会引起降解而导致最终的提取量降低，因此实际操作中萃取时间也比较短，一般小于1h。卢佳等采用亚临界水提取黄连中的4种生物碱考察提取时间对提取量的影响，结果显示，提取时间为10 min时提取量最大，延长提取时间提取量反而降低。Richter等在2003年将连续亚临界水萃取技术与GC-MS联用中，对土壤中的呋喃丹、六氯苯、乐果、西玛津、莠去津、林丹、二嗪农等十八种常见农药进行了筛选检测。实验结果表明，亚临界水技术在优化的萃取条件下萃取30min左右，其效率就已经接近传统的索氏萃取法。 　　2.4萃取改良剂 　　亚临界水萃取的溶剂一般是纯水，但对于一些弱极性和非极性的有机物或一些热不稳定的有机物，它们对萃取条件的要求更为苛刻。这种情况下在纯水里加入一些改良试剂使萃取溶剂的极性下降，可以改变提取性能，从而可以提高SCWE的萃取效率，目前常用的溶剂改良剂有甲醇、乙醇、硝酸、氯化钾，表面活性剂等。Meredith S.S.Curren等[10]采用乙醇改良的溶剂ScWE-SPME分析了牛肾中的阿特拉津。将涂有65μm厚的聚乙二醇-二乙烯基苯SPME萃取头在ScWE处理后的水中吸附30min，再在GC/MS进样口250℃解吸5min进行分析，这种方法分析牛肾中的阿特拉津回收率在