第三章：误差及数据处理.ppt

* 分析化学 第二章 * 注意:P64 1. F表以自由度 f 值来划分，故要确定两组数据的自由度； 2. F表值为单边值，即要求s1 ? s2 ，而不能 s1s2 3. F表为P = 95%时的值，当进行双边检验时，?值时单边时的两倍，即使P = 90%。 * 分析化学 第二章 * 以前例为例： n1 = 5， f1 = 4，n2 = 4，f2 = 3，s2 s1， f大 = 3， f小 = 4 查得 F表 = 6.59 F算，即两方法无显著差异。 其中： 单边检验——一组数据的方差只能大于或等于但不能小于另一组数据的方差 双边检验——一组数据的方差可以大于或等于也可以小于另一组数据的方差 * 分析化学 第二章 * 用两种方法测定N2的密度分别测定它们的质量(V,T 不变)如下:(1904年 William Ramsay 获诺贝尔奖) 空气通过 红热的铜 用 N2O, NO化学分解制备 评价结果 1.2571 1.2575 1.2570 1.2569 1.2573 1.2572 1.2571 1.2506 1.2508 1.2506 1.2508 1.2509 1.2507 1.2506 1.2510 =1.2572 S =0.000199 = 1.2508 S = 0.000151 F7,6=3.73 合格，但t0.95,13= 2.16，不合格, 即两方法存在较大系统误差 * * 第三章 定量分析基础 实验数据的回归处理 次甲基蓝—二氯乙烷萃取分光光度法测定硼的实验结果为例。实验数据见表： y = 0.1283x + 0.0115 R2 = 0.9973 浓度（μg/mL) 吸光度 0 0.001 1 0.152 2 0.282 3 0.385 4 0.506 5 0.671 6 0.778 * 分析化学 第二章 * 在EXCEL表中右键点击图中的数据点，在弹出的对话框中选中“添加趋势线”并在随后出现的对话框的“选项”栏中选“显示公式”也可得回归方程。 * 分析化学 第二章 * 在EXCEL表中右键点击图中的数据点，在弹出的对话框中选中“添加趋势线”并在随后出现的对话框的“选项”栏中选“显示公式”也可得回归方程。 * 分析化学 第二章 * The methods for raising the accuracy of analytical results第五节提高分析结果准确度方法 分析结果的允许误差应视组分含量、分析对象等而改变对准确度的要求。 在常规分析中，应控制在1—3‰。 * 分析化学 第二章 * 可采用如下办法： 1、Select suitable methods 选择合适的分析方法 容量分析的准确度高。仪器分析灵敏度高。 2、deduce the measuring errors 减少测量误差 应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样0.2 克以上，滴定剂体积应大于20毫升。 3、increase the determinations 增加平行测定次数 分析化学通常要求在3-5次。 * 分析化学 第二章 * 4、消除系统误差 1). Control test (对照试验)——以标准样品代替试样进行的测定，以校正测定过程中的系统误差。 方法有标准样比对法或加入回收法（用标准样品、管理样、人工合成样等）、选择标准方法（主要是国家标准等）、相互校验（内检、外检等）。 2). Blank test (空白试验) ——不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。 所得结果为空白值，需扣除。若空白值过大，则需提纯试剂或换容器。 * 分析化学 第二章 * 四、消除系统误差 3). 仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。 4). 分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的系统误差。 可通过校正系数、测残余量等来校正。 * * 分析化学 第二章 * 正态分布曲线在 ?? ? x ? ?? 区间内的概率密度为1，即所有测量值出现的概率为1。 其中u值在±1，±2，±3 范围内（即x值落在? ? 1?、? ? 2?和? ? 3?范围内）的概率分别为68.3 %、95.5 %和99.7 %。 当出现在? ? 3?以外的测量值可当作异常值，舍去。 * 分析化学 第二章 * 要计算测量值落在 [a,b] 区间内的概率，则 该积分值需查表得到。（注意：表中查得的是单边值） 测量值落在? ? 3?以外的可能性很小，