第6章：氧化还原平衡与氧化还原滴定法.ppt

2 应用示例 H2O2(Na2O2、BaO2等过氧化物)的测定： 直接滴定 2MnO4? ＋ 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2?+ 8H2O 反应在室温下进行。反应开始速率较慢，但H2O2不稳定，不能加热，随着反应进行，由于生成的Mn2+催化反应，使反应速率加快。 计量关系 1/2n(MnO4?)=1/5n(H2O2) Ca2+的测定： 间接滴定 用C2O42? Ca2+ CaC2O4? H2C2O4 计量关系 n(Ca2+)=n(C2O42?)= 5/2n(MnO4?) w(Ca2+)= n(Ca2+)M(Ca2+)/ms=5c(MnO4?)V(MnO4?)M(Ca2+)/2ms 铁的测定 试样溶解 Fe3+ 、 Fe2+ (FeCl4? 、Fe Cl63?) Fe2+ Fe3+ 在滴定前还应加入硫酸锰、硫酸及磷酸的混合液： 避免Cl?存在下所发生的诱导反应； 使Fe3+生成无色的[Fe(PO4)2]3?配离子，终点易于观察，并降低E??(Fe3+/Fe2+)，增大突跃范围； MnO4? + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 计量关系： n(Fe2+) = 5n(MnO4?) 测定某些有机化合物 在强碱性溶液中， MnO4－与有机化合物反应，生成绿色的 MnO42－。利用这一反应可以用高锰酸钾法测定某些有机化合物。如： 反应完全后酸化溶液，用Fe2+标准溶液滴定所有高价锰使之还原为Mn2+，计算出消耗的Fe2+标准溶液的物质的量，及在碱性溶液中反应前一定量的KMnO4标准溶液相当于Fe2+标准溶液的用量，根据两者之差，计算出该有机物物质的含量。 此法可用于测定甲酸、甲醇、柠檬酸；酒石酸等等。 + 14MnO4? + 20OH? = 3CO32? + 14MnO42? + 14H2O 环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数): H2SO4, △ Na2C2O4(过) H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(过) KMnO4(剩) KMnO4 KMnO4 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) 6.8.3 碘量法 1. 概述 碘量法 利用I2的氧化性和I－的还原性进行滴定的分析方 法，也叫碘法。 由于固体I2在水中的溶解度很小(0.00133 mol·L?1)，在实际应用时通常将 I2溶解在 KI溶液中以增大溶解度，此时I2在溶液中以I3?形式存在： I2 + I? = I3? (一般仍简写为I2) 半反应为： I3－ + 2e? = 3I－ E?(I2/I?)= 0.536V (1)直接碘法(碘滴定法)： I2是较弱的氧化剂，能与电极电势小于E?(I2/I?)的强还原剂Sn2+,Sb3+,As2O3,S2?,SO32?(SO2),Vc等反应，可用I2标准溶液直接滴定。 滴定条件：中性或弱酸性介质。 碱性太强：3I2 + 6OH? ? IO3? + 5I? + 3H2O 酸性太强： 许多还原剂不易定量。 因而直接碘法应用不多。 (2)间接碘量法(滴定碘法)： I?为中强还原剂，能被K2Cr2O7,KMnO4,H2O2和KIO3等氧化剂定量氧化为I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，间