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以 NaOH 加入量(或滴定分数)为横坐标,所得混合溶液的pH为纵坐标作图,即得NaOH滴定HAC的滴定曲线 NaOH滴定HAC的滴定曲线 当Ka、c小到一定程度后,将导致突跃范0.40pH单位,此时,不管采用何种指示剂,都不可能有效保证滴定终点落在突跃范围之内。 可以计算,要让lEtl≤0.1%,所对应的突跃范围0.40 pH,则必须有 此即准确滴定一元弱酸的可行性判据。 式中的csp为被测物在计量点的分析浓度,和初始浓度c 的关系为: 对反应比为(1∶1)的等浓度滴定,csp=c/2。 (强酸滴定一元弱碱的情况类似。) 结论 * 一元强碱滴定一元弱酸 NaOH 0.1000 mol/L(c) v HAC 0.1000 mol/L (c) 20.00ml(v0) 滴定分析的研究步骤: 1.判断能否被准确滴定 2.滴定过程中pH值的变化 3.绘制滴定曲线找出滴定突跃 4.根据滴定突跃选择指示剂 5.讨论影响滴定突跃的因素 滴定反应 OH- + HAc = Ac- + H2O 平衡常数(滴定常数) 反应进行程度比较大 滴定分析的研究步骤: 1.判断能否被准确滴定 2.滴定过程中pH值的变化 3.绘制滴定曲线找出滴定突跃 4.根据滴定突跃选择指示剂 5.讨论影响滴定突跃的因素 滴定阶段 滴定前 计量点前 计量点 计量点后 溶液组成 V=0 HAc H2O V<V0 HAc余 NaAc H2O V=V0 NaAc H2O V>V0 NaAc NaOH过量 H2O V=19.98mL (Er=-0.1%) V=20.02mL (Er=0.1%) pH=9.70 pH的计算 pH=7.74 pH=2.89 pH=8.72 0.000 0.900 0.990 0.999 1.000 1.001 1.010 1.100 滴定分数a 0.02 0.20 2.00 过量NaOH V/mL 2.87 5.70 6.73 7.74 8.72 9.70 10.70 11.70 20.00 2.00 0.20 0.02 0.00 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 pH 剩余HAc V/mL 加入NaOH V/mL 突跃范围 NaOH滴定HAC溶液的pH 滴定分析的研究步骤: 1.判断能否被准确滴定 2.滴定过程中pH值的变化 3.绘制滴定曲线找出滴定突跃 4.根据滴定突跃选择指示剂 5.讨论影响滴定突跃的因素 2.89 20.00 7.74 8.72 19.98 9.70 20.02 1.96 10-6 10-7 1.000mol.L-1 0.01000mol.L-1 pH VNaOH (ml) 滴定分析的研究步骤: 1.判断能否被准确滴定 2.滴定过程中pH值的变化 3.绘制滴定曲线找出滴定突跃 4.根据滴定突跃选择指示剂 5.讨论影响滴定突跃的因素 酸碱指示剂的选择依据----- 突跃范围:7.74~9.70 选用指示剂: 滴定突跃范围 酚酞(pH=8.0-10.0) 滴定分析的研究步骤: 1.判断能否被准确滴定 2.滴定过程中pH值的变化 3.绘制滴定曲线找出滴定突跃 4.根据滴定突跃选择指示剂 5.讨论影响滴定突跃的因素 c与Ka越大,突跃范围越大。 要求:c 在10-3~1mol·L-1 Ka越大→Kt也越大→突跃范围则越大(但只改变曲线前半段)。 C↑10倍, ⊿pH↑1个单位, 可选指示剂↑多 滴定物浓度c越大→突跃范围也越大(主要影响曲线后半段)。 Csp·Ka≥10-8 V0:被测溶液初始体积。 V滴定剂:滴定至计量点所加滴定剂体积。 三、直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据 用指示剂指示终点(目测法) △pH=±0.2(即:滴定突跃≥0.4 pH ) Et ≤ 0.1% cspKa≥10-8 按化学计量点体积计算时,被滴定物质的分析浓度 cspKa <10-8时: 用指示剂指示终点时,不能准确滴定。 用: 仪器检测终点 使弱酸强化 途径 用化学反应 非水滴定 * * ※ 酸越弱,滴定常数Kt值越小,滴定反应越不完全,滴定突跃越小; ※ 酸越弱,化学计量点时生成的该酸的共轭碱越强,化学计量点的pH值越大; ※ 化学计量点前后的滴定曲线基本上是对称的;例如,弱酸的Ka=10-7时,滴定pH突跃为9.85±0.15,只有0.3个pH单位,此时用指示
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