纳米氧化铜 氧化锡及其复合物cuo-cu2o sno2 sno2-cuo的制备及co2电催化还原性能研究-preparation of nano-sized copper oxide tin oxide and its complex cuo - cu2o s no2 s no2 - cuo and study on electrocatalysis reduction of co2.docxVIP

纳米氧化铜、氧化锡及其复合物（Cu 纳米氧化铜、氧化锡及其复合物（CuO-Cu2O、SnO2、SnO2-CuO）的制备及 CO2 电催化还原性能研究 万方数据 万方数据 X-射线能谱分析（XPS）等物理光谱表征方法对催化剂的微观形貌结 构、催化剂的表面组成成分及催化剂的比表面积进行表征。最后对所 有催化剂进行 CO2 电解还原产甲酸（HCOOH）的法拉第效率的计算， 获得如下结果： （1）控制水热合成温度和时间可使 CuxO 纳米催化剂的 CO2 催 化还原活性发生显著改变，当水热合成条件为 180 oC，2 h 时，所制 备的 CuxO180-2 的催化活性最佳，CO2 还原的起峰电位可达-0.55 V (vs. SHE)，在-1.25 V (vs. SHE)电位下的最大电流密度可达-20.5 mA cm-2。 增加催化剂载量可使催化剂活性显著增加，当载量为 3mg cm-2 时， 催化活性到达最高。当 GDL 表面负载 CuxO180-2 催化剂后，电极的电 化学活性比表面积与无负载时的 GDL 相比增加了约 4.7 倍。离子色 谱分析表明，与其它水热合成条件下获得的 CuxO 催化剂相比， CuxO180-2 在-0.7 V (vs. SHE)电位下电解 1 h 后甲酸的法拉第效率最高， 可达 59.3%。并且 CuxO180-2 的稳定性可长达 20 h。 （2）SEM、TEM、XRD、BET 等物理表征结果表明：CuxO180-2 具有特殊的三维纳米球结构，这种纳米球具有二级结构，因此它的比 表面积比一般无特殊形貌的纳米颗粒的比表面积大，可以提供更多的 活性位点数。当水热合成时间由 2 h 逐渐增加至 15 h 时，三维纳米球 的结构逐渐坍塌，最后 CuxO180-15 的结构变为散乱排布的一维纳米颗 粒。CuxO180-15 的 BET 比表面积与 CuxO180-2 相比，也有所下降。XPS 分析表明，CuxO180-2 催化剂在-1.1 V (vs. SHE)电位下电解 20 h 后，有 部分被还原的 Cu(0)产生，这部分还原 Cu(0)来自于 CuxO180-2 纳米球 II 的诱导还原，与普通的单晶 Cu 单质相比，这种诱导还原的 Cu(0)可 有效提高催化剂的甲酸选择性，在此条件下电解 CO2 后，甲酸的产率 可高达约 62%。进一步 HR-TEM 及 XRD 研究表明：CuxO180-2 是一种 多晶结构的催化剂，其中 CuO{-111}晶面的衍射峰强度高于 CuxO180-15、 CuxO220-2 这两种催化剂在 CuO{-111}晶面处的衍射峰强度。此外， CuxO180-2 在 CuO 的{-202}、{202}、{-311}、{113}晶面处的衍射峰强 度也比 CuxO180-15、 CuxO220-2 略大。因此表明 CuO 的存在对催化剂活 性的提高有很大的帮助。 （3）水热合成时间、温度条件对海胆状 SnO2 的微观形貌结构和 CO2 催化性能均产生显著影响。SEM 分析结果表明：在 180 oC，5 h 条件下合成的 SnO2-180-5 的微观结构与其它条件下合成的海胆状 SnO2 相比，SnO2-180-5 形成了比较分散的海胆球，并且具有类海胆刺的二级 结构（球体直接约为 2 ?m，其中每片海胆刺的宽度约为 500 nm），与 其它条件下合成的 SnO2 相比，SnO2-180-5 海胆刺的宽度较大，并交错 排布，使海胆球体成自支撑状态，这种结构对提高催化剂的活性比表 面积及增加催化活性均表现为较好的促进效果。综合起峰电位及还原 电流两方面，在不同水热温度和时间条件下合成的多种 SnO2 催化剂 中，SnO2-180-5 的还原活性最佳，其催化 CO2 还原起峰电位在-1.0 V (vs. SHE)左右，在-1.0 V (vs. SHE)电位下的还原电流最大，能达到-8.0 mA cm-2。离子色谱分析表明：SnO2-180-5 在-1.0 V (vs. SHE)电位下电解 1 h，甲酸的法拉第效率最高，可高达 62.0%。 （4）在利用共沉淀法合成的不同锡/铜比例的复合 SnO2-CuO 催 III 化剂中，随着 SnO2 比例的升高，复合 SnO2-CuO 催化剂的 CO2 催化 活性逐渐增强。当 SnO2 比例为 50%时，复合 SnO2(50%)-CuO(50%) 催化剂的活性达到最大，催化 CO2 还原的起峰电位可达到-0.75 V (vs. SHE)，而且在-1.25 V (vs. SHE)时的电流密度最大，达到-24 mA cm-2。 SEM 分析结果表明：SnO2(50%)-CuO(50%)的排布十分疏松，催化剂 的平均粒径约为 50 nm，且颗粒间隙有直径