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金属硫化物NiS的合成及其嵌脱锂性能研究 第1章绪论 引言 近年来随着世界人口日益增多、生活水平大幅度提高，所伴随的能源消耗也 日益增多。作为人类社会赖以生存和发展的重要物质基础，人们对于能源的需求 量正变得越来越大【11，预计在40年后世界能源的需求总量将达到目前的两倍[21。 目前人们生产能源的方式主要依靠化石能源的燃烧，但日益枯竭的化石燃料(如 石油、煤炭和天然气)不具有再生性且不完全燃烧会产生大量的C02等有毒气体， 从而使能源紧缺、环境污染以及温室效应等问题愈演愈烈【3一¨，因此对于新型清洁 能源的开发和利用备受关注。但是在对太阳能、风能、潮汐能以及生物质能这些 新型可再生能源的开发应用过程中却面临着间歇性和随机性的问题，而大力发展 储能技术则是解决当前燃眉之急的重要途径。 储能技术有储电与储热之分，目前在应用中的储能方式主要分为三类：机械 储能、电磁储能和电化学储能。据人类科技水平目前发展状况分析，在未来5．10 年内最有可能实现产业化的大规模储能技术是新型二次电池【51。其中锂离子电池由 于具有较高的比能量和比能量密度成为目前业界最为看好的适合于大规模储能应 用的电池技术【6】。因此，许多材料学家把目光转向了不断探索新的材料以及电化学 理论以期突破目前锂离子电池的储能瓶颈，其中，纳米材料就是一个主要研究方 向。就其目前的发展而言，锂离子电池由于具有高电压、高容量、循环寿命长、 安全性能好等优点，逐步打开了在便携式电子设备、电动汽车、空间技术以及国 防工业等领域的市场【7，81。 1．1锂离子电池 1．1．1锂离子电池的发展 锂离子电池是一种充电电池即二次电池，主要依靠锂离子在电池正负两极间 的移动来进行工作。锂离子电池的电极一般采用含有锂元素的材料，是现代高性 能电池的代表。 第1章绪论 作为锂离子电池的基础，锂电池最早于1958年[91出现，在20世纪70年代进 入实用化阶段。主要包括锂二氧化锰电池，锂亚硫酰氯电池等，其特点是能量密 度高，但只能使用一次。锂离子电池的研究则始于20世纪80年代，但由于安全 问题以及循环性能达不到要求，初始并未能实现商品化㈣，直到1990年日本 Nagoura等人研制成以石油焦为负极、LiC002为正极的锂离子二次电池： I LiCl04一PC+ECI LiC002 LiC6 此后锂离子电池产业迅速发展，产量逐年递增㈣。目前锂离子电池已经得到 了广泛应用，从微小原件所需的微型电池到可以提供大型动力的电池组，锂离子 电池几乎涵盖了所有领域。随着锂离子电池制造技术的进步和电池成本的下降， 又将大大加快现代移动通讯和家用电器的发展速度，并促进国防军工、电信技术 的发展【12】。 1．1．2锂离子电池的工作原理及研究现状 锂离子电池主要由正极、负极、隔膜和电解液组成【13】。其实质是一种锂离子 的浓差电池，正负两电极由两种不同的锂离子嵌入化合物材料组成。 常规锂离子电池以碳材料为负极，以含锂的化合物为正极，在充放电过程中， 锂离子在正负极间运动。对电池进行充电，正极材料生成锂离子，锂离子经电解 液运动到负极。负极的碳为多微孔层状结构，从正极运动过来的锂离子嵌入到碳 层的微孔中，随着嵌入的锂离子增多，充电容量不断提高。电池在放电过程中， 嵌在负极碳层中的锂离子不断脱出运动回正极，随着正极锂离子的增多，放电容 量提高。在充放电过程中，锂离子一直进行着正极一负极一正极的循环运动。锂 离子电池就像一把摇椅，其两端是电池的两极，而锂离子则在摇椅两端来回“嵌 Chair 入”“脱嵌”，所以锂离子电池又被形象的称为摇椅式电池(RockingBattery， 简称RCB)[14-15]。 以目前已经商业化的LiC002作为正极活性物质，石墨为负极的锂离子电池为 例，其原理图如下： 金属硫化物NiS的合成及其嵌脱锂性能研究 正掇 受极 i 充电