大连民族学院普通化学 课件第八章 沉淀平衡和沉淀滴定法.pptVIP

8.1 沉淀平衡;; ;8.1.3 溶度积和溶解度的关系;; (1) 相同类型 大的 S 也大 减小 S 减小 (2) 不同类型要计算;对于;　　 (1) Q 不饱和溶液，无沉淀析出； 若原来有沉淀存在，则沉淀溶解； (2) Q = 饱和溶液，处于平衡； (3) Q 过饱和溶液，沉淀析出。;PbI2(s);　　例： 　　(1) 加酸 　　(2) 加 或 或 促使BaCO3的生成。;　　　 为 6. 0×10-4 。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成，问能生成 BaSO4多少克？最后溶液中 是多少？;;;8.2.2 沉淀滴定的分析要求，条件溶度积常数 AgCl(固）= Ag+ + Cl- KspAgCl = [Ag+][Cl-] 利用Ksp值可以衡量难溶盐的溶解度，Ksp值越小，表示沉淀反应进行的越完全。Ksp小于何值才能满足分析测定的要求？ 对于1-1型难溶盐AB，假定被测离子A+的浓度为0.1mol/L,要求测定误差≤0.2%,则饱和溶液中[A+]≤0.1×0.2%=10-4 mol/L,则要求该难溶盐的Ksp=[A+][B-]=[A+]2 ≤10-8 ； Ksp ≤ 10-8 的 在副反应存在时： Ksp ，≤ 10-8 ; 当存在副反应时,需要引入副反应系数?和条件溶度积常数Ksp;同理，酸根负离子的总浓度[A，]可表示为;8.2.3影响沉淀溶解平衡的因素; （3）酸效应和配位效应 酸效应对强酸盐沉淀影响不大，对弱酸盐和多元酸盐影响较大。 3.均相沉淀法 沉淀剂不是直接加到溶液中，而是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀、缓缓地析出，所得沉淀颗粒较大、结构紧密、纯净、易过滤。;　　例：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。;; pH 值对溶解度的影响——沉淀的酸溶解;　　(2) 溶于铵盐;　　例 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨 水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体???不变);;;;PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As3S3 HgS;; ;又解：;;（2）这是同时存在酸效应和同离子效应的情况，此时PH=4.00，C（H2C2O4）=0.10molL-1 ;例8.8 分别计算（1）AgI和（2）AgCl在0.10molL-1 NH3H2O溶液中的溶解度。 解：溶液中的平衡关系 可表示成：;可见AgI在0.10molL-1 NH3H2O中溶解度很小。与Ag+配位的NH3也很少，可忽略不计，故溶液中[NH3]仍以0.10molL-1计是合理的。 （2）AgCl在NH3H2O中的平衡关系与AgI类似，因此; 实际的数值要稍低一些。因溶解度不小，与Ag+配合的NH3不能忽略。游离NH3的浓度 [NH3]?（0.10-2?6.7 10-3）molL-1 =0.087molL-1。用此氨浓度重新进行计算 得到 ;8.3.1 分步沉淀 8.3.2 沉淀的转化;　　6.3.1 分步沉淀　　　; ;分步沉淀的次序; ; ; ;8.3.2 沉淀的转化; ;结论; ; ;8.4 沉淀滴定法;（一）摩尔(Mohr)法 1．用AgNO３标准溶液滴定氯化物，以Ｋ２CrO４为指示剂 Ag＋