延迟焦化反应部分ppt课件.pptVIP

延迟焦化之反应部分;第一节 概 述;焦化工艺背景 原油变重变稠变劣，原油中的硫、康氏残炭，密度都升高；我国进口劣质原油比例增加 炼厂深度加工要求高，并且可以回炼炼厂污泥，使炼厂实现零排放 柴油需要量日趋增加，柴／汽的要求高。焦化的柴／汽比＞1.9，最大可达2.3～2.4 我国是发展中国家，资金仍紧张 重质渣油燃料油需求下降 焦化石脑油是良好的乙烯裂解原料;延迟焦化工艺特点 渣油加工主要手段之一，技术成熟、对原料适应性强 调节产品的灵活性较高 投资较低，效益较高 柴／汽比高 组合工艺;焦化是以贫氢重质残油(如减压渣油、裂化渣油以及沥青等)为原料，在高温(400~500℃)下进行深度热裂化反应。 通过裂解反应，使渣油的一部分转化为气体烃和轻质油品；由于缩合反应，使渣油的另一部分转化为焦炭。 一方面由于原料重，含相当数量的芳烃，另一方面焦化的反应条件更加苛刻，因此缩合反应占很大比重，生成焦炭多。;延迟焦化装置的作用：将重质油馏分经裂解，聚合，生成油气、轻质油，中间馏分油和焦炭。 工作原理：由于重质油在管式炉中加热，采用高的流速(在炉管中注水)及高的热强度(炉出口温度500℃)，使油品在加热炉中短时间内达到焦化反应所需的温度，然后迅速进入焦炭塔，使焦化反应不在加热炉中而延迟到焦炭塔中去进行，因此，称之为延迟焦化。;　　延迟焦化约生产70%的液体产品，其中： 汽油10%~20%； 柴油25%~35%； 裂化原料（蜡油）25%~35%； 石油气6%~8%； 焦炭15%~20%。 　　　焦化所得的气体烃和液体油品中含较多的烯烃，安定性较差，故往往作为其他装置的原料或经加氢精制等处理后成为产品。; 1.生焦周期？;生焦周期？;循环比？;甩油 ？;第二节 工艺原理;一、焦化反应化学原理 焦化原料油所含烃类的分子很大，并有相当数量的芳烃。 1.裂解反应：在高温(400~550℃)条件下，大分子烃类裂解生成小分子烃类，使渣油转化为气体烃和轻质油品； 1.1烷烃 烷烃在高温下主要发生裂解反应，实质是C—C链断裂，裂解产物是小分子的烷烃和烯烃。 生成的小分子烃类还可进一步反应，生成更小的烷烃和烯烃，甚至生成低分子气态烃。 在相同的反应条件下，大分子烷烃比小分子烷烃更易裂解。温度和压力对烷烃的裂解反应有重大影响。温度在500℃以下、压力很高时，烷烃断链位置一般在碳链中央，这时气体产率低；反之，温度在500℃以上、压力较低时，断链位置移到碳链一端，此时气体产率增加。 1.2环烷烃 环烷烃热稳定性较高。 2.缩合反应：烃类发生缩合反应，使渣油转化成焦炭。 是指小分子烃类相互作用生成较大分子的化合物，同时还生成其它小分子的化合物。;　　　各种烃类在焦化过程中的反应是不相同的。 　　　烷烃在400~600℃下易裂解为小分子烷烃与烯烃。环烷烃可裂解成烯烃或脱氢转化为芳烃。裂解反应示例如下： 1.断链 ;3.脱氢 ;请问烷烃、烯烃、环烷烃裂解难易顺序？;环烷烃烯烃烷烃;二、反应机理 主要化学反应：一种是大分子转化成小分子的吸热反应，称作断裂，另一种是小分子转化成大分子的放热反应，称作缩合，总称为热转化。 在延迟焦化反应过程中，烷烃及环烷烃主要发生裂解或裂解－脱氢反应，反应产物多为较小的烷烃和烯烃；芳烃是生焦的基础，原料的化学组成对生焦有很大影响，原料中芳烃及胶质含量越多越易生焦。 焦化过程进行的裂解为吸热反应，缩合为放热反应，总反应表现为吸热反应。 焦化反应过程中，主要是自由基反应机理来解释断裂的化学现象，中间相成焦机理来阐明缩合的化学现象。 ;1 自由基反应机理　 烃类在热反应时，某些易反应分子首先在键能较弱的化学键上断裂成自由基。其中较小的自由基如H·、CH3·、C2H5·等能够在较短的时间内存在，可与别的分子碰撞，又生成新的自由基。较大的自由基较活泼而不稳定，只能瞬时存在，因而很快断裂成烯烃和小的自由基，这样就形成链式反应。故反应最终结果是生成比原料分子小的烯烃与烷烃，包括气体烃。;(1)链的引发 ① 烷烃;②烯烃 ;③芳烃 ;④环烷烃 环己烷C－C键能为310kJ/mol，环戊烷C－C键能为293kJ/mol，环丁烷与环丙烷（有分子张力）C－C键能为201kJ/mol，环己烷与环戊烷C－H键能为389kJ/mol。 由此可知，环烷烃主要是C－C均裂形成自由基。 ⑤双分子形成自由基 2C2H4→·C2H3＋·C2H5　－272kJ/mol;(2)链的增长 ①自由基夺氢：R·＋R’H→RH＋R’· 　　　　　　　　H·＋R’H→H2＋R’· 夺氢难易程度：叔碳氢＞仲碳氢＞伯碳氢 ②自由基分解反应：分为为一个烯烃和小的新自由基 R·→R’·