熔体与玻璃体ppt课件.pptVIP

劳森进一步发展了孙光汉理论： 1）单键能/熔点0.42kJ/mol·K的氧化物为网络形成体； 2）单键能/熔点0.125kJ/mol·K的氧化物为网络变性体； 3）介于两者之间的称为网络中间体。 2、键型 1）离子键（如NaCl、CaCl2 ）：在熔融状态以正、负离子形式单独存在，流动性很大。 特点：作用范围大，无方向性和饱和性，配位数高，不 利于玻璃形成。 3）纯粹共价键（如HCl）：在分子内部以共价键相联系， 分子之间是无方向性的范德华力（无方向性）。 2）金属键（如单质金属或合金）：在熔融时失去联系较弱 的电子e后以正离子状态存在。 特点：无方向性和饱和性，原子相遇组成晶格的几率最大， 很难形成玻璃。 特点：具有饱和性和方向性，在冷却过程中易形成分子 晶格，很难形成玻璃。 4）混合键（易形成玻璃） 当离子键向共价键过渡时，通过强烈的极化作用，化学键具有方向性和饱和性趋势，在能量上有利于形成一种低配位数（3、4）或一种非等轴式构造，如SiO2玻璃，Si-O键中52%为共价键。 （二）玻璃的通性： 各向同性 介稳性 熔融态向玻璃态转化的过程的可逆性与渐变性 熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度 变化的连续性 各向同性 均质玻璃其各方向的性质如折射率、硬度、弹性模量、热膨胀系数、导热系数等都相同（非均质玻璃中存在应力除外）。 玻璃的各向同性是其内部质点无序排列而呈现统计均质结构的外在表现。 介稳性 定义：在一定的热力学条件下，系统虽未处于最低能 量状态，却处于一种可以较长时间存在的状态，称为 处于介稳状态。 1、热力学：在低温时保留了高温时的结构，具有较高的能量状态，有析晶的趋势。 2、动力学：常温下具有高粘度，析晶不可能，长期保持介稳态。 Tg1 Tm D C B A K F M E V Q 晶体 玻璃态 物质内能与体积随温度的变化 快冷 慢冷 Tg2 熔融态向玻璃态转变的可逆性与渐变性 结晶过程： (A—B—C—D)，由于新相的出现，在熔点Tm处内能、体积及其他一些性能都发生突变(内能、体积突然下降，而粘度剧烈上升) 玻璃态转变过程： (A—B—F—E或A—B—K—M)在Tm处内能、体积没有异常；在Tg处内能和体积发生转折 熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性 性质 温度 Tg Tf 第一类性质：玻璃的电导、比容、热函等。 第二类性质：玻璃的热容、膨胀系数、密度、折射率等。 第三类性质：玻璃的导热系数和弹性系数等。 反常间距 两个特征温度： Tg：玻璃形成温度（脆性温度），在该温度下可以消除玻璃的内应力。粘度为1012~1013泊。 Tf：玻璃软化温度，在该温度玻璃开始出现液体状态的性质。粘度为109泊。 结论： 任何物质不论化学组成如何，只 要具备上述四个特征都称为玻璃。 (三) 玻璃的转变 不同物质的熔点TM和玻璃转变温度Tg(液态一一玻璃态的温度）之间呈简单线性关系。即： Tg/TM≈2/3＝0.667 冷却速率q和Tg的关系： q＝q0exp［－Ea／RTg］ 式中 Ea――与玻璃转变有关的活化能； R――气体常数； q0――常数。 一些化合物的熔点(TM)和转变温度(Tg)的关系 冷却速率对玻璃转变的影响 §1-4 玻璃的形成 一、玻璃态物质形成方法简介 三、形成玻璃的动力学手段 四、玻璃形成的结晶化学条件 二、玻璃形成的热力学观点 一、玻璃态物质形成方法简介 1、传统玻璃生产方法 熔融冷却法 工业上：冷却速度为40~60K/h 实验室：冷却速度为1~10K/s 由熔融法形成玻璃的物质 2、非熔融法 与传统冷却法相比，冷却速度有很大突破，同时丰富了玻璃的种类。 由非熔融法形成玻璃的物质 二、玻璃形成的热力学条件 熔融体是物质在液相温度以上存在的一种高能量状态。随着温度降低，熔体释放能量大小不同，可以有三种冷却途径：（1）结晶化，即有序度不断增加，直到释放全部多余能量而使整个熔体晶化为止。（2）玻璃化，即过冷熔体在转变温度Tg硬化为固态玻璃的过程。（3）分相，即质点迁移使熔体内某些组成偏聚，从而形成互不混溶的组成不同的两个玻璃相。 几种硅酸盐晶体与玻璃体的生成热 三、玻璃形成的动力学观点 1、Tamman观点 影响析晶因素：成核速