酸碱平衡0课件.ppt

第五章 酸碱平衡 · 酸碱滴定分析;5.4 缓冲溶液 ;5.6 酸碱滴定法应用示例 ;期中成绩统计;0911034;0911094;0911154;5.1 酸碱平衡 ;5.1.1 酸碱质子理论 ;1．酸碱的定义-酸碱质子理论;H2O、HAc、NH4＋、HCO3－都能给出H＋，所以它们是酸。 ; 以上这些式子在酸碱质子理论中叫酸碱半反应，因为它们只单方面地反映了酸给出质子或碱得到质子的情况。 ;2. 酸碱反应 ;总反应 ; 在这个反应中HAc能给出H+是酸，H2O能接受H+是碱。而Ac－就是HAc的共轭碱，Ac－和 HAc是一个共轭酸碱对。H3O+就是 H2O 的共轭酸，H3O+ 和 H2O是一个共轭酸碱对。 ;例2 NH3在水中的离解 ;例3 NaAc的水解 ;例4 水的自偶电离 ;例5 中和反应 ;按照酸碱质子理论，水自身的离解、弱酸(碱)在水中的电离、盐的水解、中和反应都是酸碱反应。 ;5.1.2 酸碱平衡 ; 当这个质子自递反应达到平衡时，按照化学平衡的原理，其平衡常数表达式为 ;式中c为离子的标准态浓度定为l mol · L－1， 、 为H3O＋、OH－的相对浓度。因为相对浓度与绝对浓度在数值上相等，因此，为了简便，在书写平衡常数表达式时，凡是使用相对浓度的地方可用浓度替代。例如(5.7)式可写成 ;t / ℃;2. 一元弱酸和一元弱碱的电离平衡 ; 叫做弱酸的酸度常数，其右下角标“a”表示“酸”的意思。同理弱碱(例如NH3)在水中的离解平衡常数用 表示，叫做弱碱的碱度常数。 ;因为酸碱之间的共轭关系，弱酸的酸常数可以通过其共轭碱的碱常数求得，反之亦然。 ;3．多元弱酸(碱)的电离平衡 ;体系中，这三个平衡同时存在，同时进行，且互相牵制互相制约。例如，溶液中的HS－一方面由H2S第一步电离所提供，另一方面为第二步离解所消耗，在体系中三个平衡都达到平衡后，HS－的浓度不再发生变化，此时的浓度值为平衡浓度 [HS－] ，[HS－] 既要满足氢硫酸的第一步电离平衡，也要同时满足氢硫酸的第二步电离平衡。溶液中H3O+也是一样，在整个体系达到平衡后，H3O+的平衡浓度是指体系中H3O+总的平衡浓度，它来自于上述三个反应的贡献，同时又要满足上述三个平衡的要求。 ; 另外，比较氢硫酸 和 的相对大小可知，氢硫酸在???中的离解，第二步远比第一步要弱。这很容易理解，因为H2S分子失去一个H＋后的产物是HS－离子，带一个负电荷的HS－离子再失去一个H＋显然要比第一步困难得多。 ;总反应及相应的平衡常数表达式不要误解为：一个氢硫酸能同时一次给出两个H＋，而否认了氢硫酸逐级电离的事实。 总反应及相应的平衡常数表达式只表示了在整个体系达到平衡后，溶液中H＋、HS－、H2S在浓度上满足 ;4. 电离度 ;一般，弱酸电离的程度都比较小，所以1－α≈1由上式可得 整理后可得 ;5.2.1 一元弱酸水溶液中各型体的分布系数 ;可得;由HAc和Ac－的分布系数函数表达式可以看到， 、 是溶液酸度(即[H＋])的函数。 ;图5.1 醋酸的δ－pH图; 由图5.1可知，当向一醋酸水溶液中加入NaOH时(忽略体积变化)随着溶液pH值增大， 变小，HAc型体的浓度变小。同时 变大，Ac－型体的浓度变大。图中有一特殊的点，即pH＝ ＝4.76时， ＝ ＝0.50，即[HAc]＝[Ac－]。在pH＜ 范围内HAc在溶液中主要以HAc型体存在，在pH＞ 范围内HAc在溶液中主要以Ac－型体存在。 ;5.2.2 多元弱酸、碱水溶液中各型体的分布系数 ;(5.19);H3PO4水溶液中各型体的分布系数虽比较复杂，但在记忆上也有一定的规律：①各分布系数的分母项是相同的，且以[H+]的三次幂降幂排列，[H+]每降一次幂要增写一个 ；②各分布系数的分子项分别与分母项中第l、2、3、4项相同。 ;5.3.1 物料平衡、电荷平衡、质子平衡 ;2．电荷平衡(CBE) ;3．质子平衡或称质子条件(PBE) ; 求写质子条件可按以下步骤进行： ①列出所有参与质子转移的反应式。 ②选取进行质子转移的参考物质(零水准)。确定零水准就是确定以溶液哪种型体为起点进行质子转移。这就象要想确定一个物体的位置，先要确定参考位置一样。 ③写出全部得质子产物和失质子产物。