氢蒽为主体的配合物的合成 表征和性质研究-synthesis, characterization and properties of hydrogen anthracene - based complexes.docx

thesuperstructuresusingfield-emissionSEM.Wealsoinvestigatetheeffectofwatertoself-assemblybyUV.KEYWORDS:anthrancene,crystalstructure,flulrescenceproperties,two-photonprocess,coextrudedfllm,self-assembly.独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢中所罗列的内容以外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含本人已用于其他学位申请的论文或成果。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。申请学位论文与资料若有不实之处，本人承担一切相关责任。本人签名：日期：年月日青岛科技大学硕士研究生学位论文关于论文使用授权的说明本学位论文作者完全了解青岛科技大学有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人离校后发表或使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时，署名单位仍然为青岛科技大学。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)本学位论文属于：保密，在5年解密后适用于本声明。不保密。(请在以上方框内打“√”)本人签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日107第一章前言1.1选题背景（氢）蒽是具有平面大π键结构的有机分子，是最早被用于制备发光二极管的有机荧光材料。由于其性能比较差，而未能引起人们的重视。20世纪80年代后期，在有机和聚合物发光二极管研究取得突破性进展以来，关于蒽衍生物光化学和光物理性质的研究和应用报道也逐渐增多。该类化合物在分子荧光传感器、有机和聚合物电致发光、聚合物交联改性等领域，逐渐引起相关科研工作者的重视。研究表明，聚合物双光子材料具有强度与韧性特征，可以在膜状态下应用，在激光上转换、光限幅及双光子光致聚合等方面有独特优点。最近文献[1-5]报道了一系列（氢）蒽基双光子共轭有机分子，通过恰当的结构与组成设计，该类材料表现优良的双光子特性，从而产生新的双光子吸收特性材料[6-13]。浙江大学化学系余明新[14]设计合成了胺蒽类有机电致发光材料，如图1-1,并用DSC测定了蒽类芳胺化合物的发光性能。二胺基蒽类化合物都具有很高的Tm和Tg值,且这类化合物都发出亮度很强的绿光。图1-1新型胺蒽类有机电致发光材料分子结构Fgi1-1ChemiaclstructureoftheOrganicLightEmittingDiodeMaterialsofAminoanthrancenesChung[15]课题组研究合成了新型的巨聚苯撑乙烯的衍生物，9-苯基蒽是其主体结构，如图1-2。同时报道了其双光子吸收特性，最强的双光子吸收波长在800nm处。图1-2聚苯撑乙烯衍生物的分子结构图Fgi1-2ChemiaclstructureofthederivativesofPPA基于蒽的特殊的结构、良好的性质和广阔的应用前景，本文希望设计、合成出更多的以（氢）蒽主体的新配体、配合物和超分子，并研究其相应的光、电、磁等潜在性质。1.2研究进展1.2.1以蒽为主体化合物的研究进展蒽的结构和研究进展蒽分为蒽和氢蒽。蒽的分子式为C14H14，氢蒽的分子式为C14H16。都有三个苯环构成，且都在同一平面上。蒽环上相邻的碳原子的p轨道发生重叠，形成π分子轨道，是对称的共轭体系。因为蒽是对称的结构，所以蒽分子中存在三种称为，且都是对称的：α-位包括1，4，5，8位；β-位包括2，3，6，7位；γ-位包括9、10两位。其中γ-位容易发生取代反应。在有机化合物中，具有π电子共轭体系分子，一般情况下具有二阶活三阶非线性光学性质。所以，在设计非线性光学材料有机分子的时候，关键就是采取大π电子共轭系为母体的有机分子,通过进一步反应，使取代基的改变或引入新的集团，改变或控制母体电子云分布,使其被激化，形成推拉电子体系[16-19]，以便产生非线性吸收，达到分子设计效果。同时，我们也注意到，具有π电子共轭体系的有机分子，或者具有电荷转移的非中心对称有机分子，则可能具有二阶光学非线性。当有机分子具有电子给体(D)-受体(A)结构，或者共轭体系时,在激光作用下，内部能量发生变化，电子由推电子基团提供,通过π电子共轭体系或非中心对称体系，向拉电子基团方向转移,产生较大的二阶非线性极化率β[20,21]，产生二阶非线性吸收。以蒽基为主体的双光子吸收材料方面的报道如下：施正伟等，以1，8-