三聚氰胺甲醛硫脲树脂SBA―15复合材料合成及其对水溶液中AuⅢ吸附性能研究.docVIP

三聚氰胺甲醛硫脲树脂SBA―15复合材料的合成及其对水溶液中AuⅢ吸附性能的研究 　　摘要以三聚氰胺、硫脲、甲醛、正硅酸乙酯为原料， 以P123（EO20PO70EO20）为模板剂，一步合成了一系列新型的三聚氰胺-甲醛-硫脲树脂（MFT）/SBA-15复合材料， 并考察了其对水溶液中Au（Ⅲ）的吸附性能. 在相同吸附条件下， 实验结果表明优化的复合材料、MFT树脂、机械混合的MFT树脂与SBA-15和纯硅SBA-15对Au（Ⅲ）的吸附量分别为2.84、0.65、0.59、0.11 mmol/g. 这说明SBA-15与MFT树脂的复合极大提高了MFT树脂对金的吸附性能. 此外， 还研究了原料配比、时间、pH、温度对吸附的影响以及该吸附过程的动力学和热力学行为. 　　关键词三聚氰胺； 硫脲； SBA-15； 吸附； 金 　　中图分类号O614.123； TD953文献标识码A文章编号1000-2537（2013）02-0056-08 　　金作为一种贵重金属， 在地壳中的含量极少. 近些年随着科技的日益发展， 金在用作珠宝首饰的同时已经被广泛运用于催化[1-2]， 电子[3]， 医疗器械[4]等领域， 相对于日益增长的需求而显得极其稀缺. 因此， 金的富集分离在很长一段时间内备受国内外学者关注和研究. 　　自Mobil公司的科学家发现了MCM系列[5]介孔氧化硅材料以来， 由于其具有均一有序的孔道， 可调节的孔径， 较大的比表面积等优点， 掀起了国内外学者的研究热潮. 1998年赵东元等人合成出水热稳定的SBA-15[6]更是受到了极大的关注. 作为一种新型的材料， 介孔氧化硅在催化领域的应用[7-8]取得了显著的成果， 而其在吸附分离[9-12]中的应用也展现出良好的发展前景. 1997年刘俊等人[9]首次将巯基功能化的介孔材料用于水溶液中Hg2+的吸附， 最高吸附量达到了2.56 mmol/g， 由此引起了杂化介孔材料对金属的吸附的重视. 杨经纶等[11]运用不同的氨基官能化的MCM-41吸附Au（Ⅲ）， 吸附量可达1.1 mmol/g. 廖学品等人[12]将单宁酸接枝到介孔氧化硅上， 考察了其对水溶液中Au（Ⅲ）的吸附性能， 发现在pH=2， 温度为50 ℃时对Au（Ⅲ）的吸附量达到了3.26 mmol/g. 不难发现， 介孔材料由于具有均一的孔径分布和较大的比表面积， 对水溶液中金属离子具有很好的吸附效果， 但是上述吸附剂的合成都需要用到有机硅氧烷进行改性， 引入与金属离子具有配位能力的功能基团， 而相关有机硅氧烷是一类昂贵的化学原料， 这将限制有机官能化介孔材料在金属吸附分离中的实际应用前景. 　　1967年， Koster等[13]首先采用螯合树脂富集分离贵金属. 经过多年的发展， 研究者已经合成出了种类繁多， 性能各异的螯合树脂[14-18]， 并对树脂吸附贵重金属的性能进行了广泛探究. 与活性碳[19]和离子交换树脂[20]吸附剂相比， 螯合树脂具有更大的吸附容量， 更快的吸附速率以及更好的吸附选择性. 金属螯合吸附剂的设计主要依照软硬酸碱理论[21]， 文献中提出Au， Pt， Pd等贵金属属于软碱， 易与软酸类原子S和中性原子N进行配位， 因此含S， N的螯合树脂对贵重金属具有较好的吸附效果. Gülfen等[22]运用三聚氰胺， 硫脲， 甲醛直接在水溶液中合成出了三聚氰胺-甲醛-硫脲树脂， 研究发现该树脂能够从Cu和Zn中很好的分离出Au（Ⅲ）， 然而在运用MFT树脂单独静态吸附Au（Ⅲ）时， 吸附量仅有0.246 mmol/g. 不难发现， 虽然上述螯合树脂对贵重金属的吸附具有良好的选择性， 但是其对贵重金属的吸附容量并不高， 原因可能是树脂低的比表面积使得其内部部分配位原子被包裹而难以与重金属离子接触[22]， 从而使得该螯合树脂对Au（Ⅲ）的吸附容量偏低. 　　为结合螯合树脂与介孔材料在贵金属富集分离的优势， 并克服各自存在的不足， 本文设计合成了一系列新型新型的三聚氰胺-甲醛-硫脲树脂（MFT）/SBA-15复合材料. 该材料以廉价MFT代替有机硅氧烷， 对贵金属有吸附配位能力， 同时又具有介孔硅材料较大的比表面积和均一孔径分布的特点， 有助于树脂内部配位原子的暴露. 实验结果表明， 在30 ℃下， 该复合材料对Au（Ⅲ）的饱和吸附量达到3.04 mmol/g. 　　1实验部分 　　1.1实验试剂 　　试验中所使用的试剂有三聚氰胺（分析纯， 天津市博迪化工有限公司）， 甲醛（分析纯， 湖北奥生新材料科技有限公司）， 硫脲（分析纯， 天津市恒兴化学试剂制造有限公司）， 正硅酸乙酯（分析纯， 天津市大茂化学试剂公司）， P123（EO20PO70EO20， Aldrich）， 四水合氯