便携式三聚氰胺快速检测仪研制与应用.docVIP

便携式三聚氰胺快速检测仪的研制与应用 　　摘 要 自主研发了便携式三聚氰胺速检仪, 利用纳米增敏表面增强拉曼光谱法, 定量检出限为0.5 mg/kg；采用相对测量方式可有效克服测量不稳定性。用于原奶、消毒奶、酸奶、奶粉中三聚氰胺检测, 线性关系良好。样品前处理步骤简单。通常情况, 平均单样检测时间小于2 min, 仪器检测时间小于30 s, 尤其适用于现场快速分析。除了可应用于乳及乳制品中三聚氰胺含量速测外, 还成功用于橄榄油中掺假成分快速鉴别、养殖水中孔雀石绿快速检测。 　　关键词 三聚氰胺；纳米增敏；表面增强, 拉曼光谱法 　　 　　1 引 言 　　三聚氰胺毒牛奶事件对中国乳制品业造成了巨大冲击。为加强乳制品质量监管, 确保乳及乳制品食用安全, 2008年10月国家颁布并实施了《乳制品监督管理条例》。2010年10月国家质检总局发布《企业生产乳制品许可条件审查细则》（2010版）, 强调企业在购入生乳原料和原料乳粉及其加工制品时需批批检测三聚氰胺含量, 必须具备三聚氰胺检测能力[1]。2011年4月6日, 卫生部会同质检总局等五部门联合发布了食品中三聚氰胺限量值公告（2011年10号）, 规定：婴儿配方食品中三聚氰胺的限量值为1 mg/kg, 其它食品中三聚氰胺的限量值为2.5 mg/kg[2]。 　　根据国标GB22388-2008规定, 三聚氰胺检测方法为高效液相色谱法（HPLC）、液相色谱-质谱/质谱法（LC-MS/MS）、气相质谱-质谱/联用方法（包括气相色谱质谱法GC-MS和气相色谱-质谱/质谱法GC-MS/MS）[3]。鉴于上述方法需在实验室进行, 检测成本高, 分析速度慢, 《审查细则》规定: 企业可以使用经相关部门认定的快速检验设备, 但检验结果呈阳性时, 应使用食品安全国家标准检验方法进行确认。因此, 对快速检测技术提出了急迫的市场需求。 　　拉曼散射光谱是一种根据物质特征结构所特有的拉曼特征信号进行鉴别和测量的光谱分析技术。20世纪90年代后期, 拉曼技术开始应用于生物化学、安全检查、精密加工、珠宝文物鉴定、医药检测等众多领域[4～6], 并从最初简单定性研究转向定量分析[7～9], 具有简便、快速、无损、成本低廉等优势, 利用表面增强拉曼散射（SERS）[10]技术, 可使普通Raman光谱灵敏度提高104～1014, 可满足现场快速检测要求。 　　本文介绍了JZ-1型三聚氰胺快速检测仪, 基于高可靠性的固定式非光纤集成拉曼光路设计, 集成控制和专用数据分析系统, 配合专利银胶增敏试剂, 具有我国自主知识产权[11～14]。仪器及配套试剂, 利用表面增强拉曼光谱检测技术实现乳及乳制品中三聚氰胺快速定量分析, 定量下限为0.5 mg/kg, 仪器检测时间小于30 s。该速检仪便携、操作简便、运行成本低。可满足企业原料收购、生产质量控制等需求, 也为质检部门现场执法提供了快速检测技术手段。 　　2 仪器主要技术指标和特性 　　2.1仪器的主要技术指标 　　该仪器由中国检验检疫科学研究院研制, 并与威海威高电子工程有限公司联合开发, 基于纳米增敏表面增强拉曼光谱检测方法[7,12], 主要技术指标如下。 　　定量下限： 0.5 mg/kg；检测误差＜10%；单样检测时间 ＜30 s；激光波长：785 nm；光谱检测范围：200～3000相对波数；光谱分辨率：＜13 cm－1；工作温度：10～30 ℃；外形尺寸：270×230×115 mm；集成数据处理系统, 6.4英寸触摸屏输入, 带有2个USB接口。 　　2.2 光学设计 　　传统检测光路, 整个光机结构设计需要对每个器件进行定位、调整, 结构复杂、稳定性差, 不便于检测仪器的现场应用、维护和维修。现有国外便携式激光光谱分析仪器多采用光纤耦合技术, 由于光纤光路耦合效率低, 会使光能量有较大损失, 且受到光纤弯曲、移动等因素的干扰, 其稳定性差, 不适于高灵敏拉曼光谱检测的需要。针对以上问题, 对于仪器光学系统设计, 没有参照国外便携式拉曼光谱检测仪器的光纤结构, 而是采用了固定光路结构。通过对光机元件的优化, 仅通过对反射镜的调节即可完成光路调校, 校准锁定后光路稳定可靠, 在使用前无需再次对光路进行调节。 　　为了保证仪器光路系统的稳定, 仪器设计了专用的反射镜架。反射镜架的固定和调节采用了顶拉结合方案, 利用精密数控加工技术的优势, 对光具架进行了一体化改进, 以预留的链接梁和两对顶丝和螺丝对光具座动板进行控制和固定。两对顶丝和螺丝分别设置在链接梁的轴向和垂直轴向上, 可以单独控制动板的水平和俯仰调整。当螺丝和顶丝锁死后, 将使动板形成三点固定的稳固结构。整机以30°倾角对仪器4个方向进行底面跌落实验, 光谱信号衰减