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全绿色化工的进展及前景 * 全绿色化工 采用无毒、无害的生物质原料；在无毒、无害的条件下生产，少产、甚至不产废物，达到零排放，其产品是安全的、环境友好的。 全绿色化工的进展主要表现在 生物质气化或 液化、生物质塑料及加工过程中主要的副产品利用等方面。 * 一、生物质气化 生物质是指所有动物、植物和微生物, 以及由这些生命体排泄和代谢的可再生的或可循环的有机物质。 特点： 直接或间接通过植物的光合作用, 将太阳能以化学能的形式贮存在生物质体内的一种能量形式。 取之不尽、用之不竭的可再生资源。 生物质气化又分为沼气、发电、合成气。 * 1、沼气 是以农作物秸秆、粪便、有机废水等有机废弃物通过微生物在厌氧环境发酵产生的以甲烷为主要成分的可燃性混合气体。 存在主要问题: 厌氧消化产气率低、系统运行、管理自动化水平不高。 2、发电 1988年丹麦诞生了世界第一座生物秸秆燃烧发电厂。 美国和夏威夷气化发电示范工程代表生物质发电技术的世界先进水平。 * 到2010 年, 生物质发电装机容量将达到13000MW。 小型生物质气化可采用固定床气化设备, 大中型生物质气化以流化床气化为主。 3、合成气 生物质气化可制得富含H2 和CO的合成气,可制氢、甲醇和二甲醚等化工产品。 成果：瑞典建立生物质合成二甲醚中试装置 日本NHI的生物质气化甲醇合成(BGMS ) * 二、生物质液化 1、生物柴油 （1）传统制备法 较成熟的生物柴油制备方法主要有热解法和酯交换法。 热解法 酯交换法 费用 高 低 工艺 复杂 简单 产品性质 一般 优良 酯交换法分为化学催化合成法和生物酶催化合成。 * 化学催化合成法：转化率相对较高,工艺复杂、耗醇量大、能耗高、甘油回收困难、产生废水较多。 生物酶催化合成法：反应条件温和、原料品质要求较低、副产品分离工艺简单、产生废水少、设备要求较低、转化率较低（抑制了其发展）。 （2）第二代制备方法 动植物油脂通过加氢脱氧、异构化等反应得到类似柴油组分的直链烷烃。 代表：植物油加氢脱氧制备生物柴油的工艺。 * （3）新工艺 超临界法 超临界法制取生物柴油是指在超临界流体条件下进行的酯交换和酯化反应。 特点：转化率高, 对设备气密性和精密度要求高 超声波法 超声波对液液互不相溶体系的乳化和空化作用, 减少了反应时间, 提高了产量。 * 2、燃料乙醇 工业化生产的燃料乙醇是以粮食和经济作物为原料的, 从长远来看具有规模限制和不可持续性。 利用秸秆、禾草和森林工业废弃物等非食用纤维素生产乙醇是决定未来大规模替代石油的关键。 目前还没有一家纤维素乙醇制造厂的产量达到商业规模,最大的技术障碍是预处理环节的费用过于昂贵。 * 3、生物质裂解液化和超临界液化 生物质裂解液化技术是最具有发展潜力的生物质利用技术之一。 20世纪80年代后有很大发展，根据裂解条件不同,生物质裂解分为慢速裂解(烧炭法)、常规裂解、快速裂解和高压液化。 成就：加拿大西安大略大学开发的生物质直接超短接触液化技术是生物质液化技术的重大突破。 超临界液化技术是用超临界流体萃取生物质, 使其液化而成燃料，比使用裂解技术能得到更高产率的液体产品。 * 三、生物质塑料 聚乳酸( PLA) 称为生物质塑料，也称聚丙交酯, 是以玉米等富含淀粉的农作物为原料, 经过现代生物技术合成乳酸，再经特殊的聚合反应过程生成的高分子材料。 生产工艺： 富含淀粉的农作物 葡萄糖溶液 乳酸 提纯、浓缩 聚乳酸（一步法） 环状二乳酸 （丙交酯） 生物酶 聚乳酸 （二步法） * 成果： 欧洲Hycail公司新开发的聚乳酸树脂材料(Hycail XM 1020) 可耐温200度而不变形。 东丽工业公司生产的聚乳酸功能性薄膜和切片具有与石油基薄膜一样的耐热和抗冲击性能，同时具有很好的弹性和高透明性。 法国埃尔斯坦糖厂与一所大学合作研制出利用工业制糖下脚料来生产聚乳酸的技术。 目前，世界聚乳酸生产能力为200 ~ 250kt/a，我国已建成的聚乳酸装置只有几百吨。 * 四、主要副产品的利用 生物质开发利用过程中的主要副产品是二氧化碳、甘油等。 1、二氧化碳的利用 （1）合成高分子材料 用二氧化碳与环氧化合物反应生成高分子聚碳酸酯。 （2）作气化剂生产一氧化碳 上海寰球石油化学工程有限公司以焦炭为原料, 氧和 二氧化碳为气化剂, 在固定床气化炉内高温连续气化, 成功设计了6kNm3 /h高纯CO装置, 是国内第一个使用