固体钽电解电容器制造工艺及阳极氧化膜整流效应与自愈作用研究.docVIP

固体钽电解电容器制造工艺及阳极氧化膜整流效应与自愈作用研究 　　【摘 要】固体钽电容器外形多样，并容易制成适于自动化组装的小型和片型元件。这正好适应了目前电子技术向自动化小型化发展的需要。加上对电容器制造工艺的改进和完善，钽电解电容器得到了迅速的发展，使得产量增加，成本下降，使用范围广泛。钽电容器不仅在军事通讯、航天等领域广泛使用，而且使用范围还在向工业控制，影视设备等产品中延伸。 　　【关键词】钽电解电容器；制作工艺；阳极氧化膜；整流效益；自愈作用；绝缘电阻 　　0 引言 　　电解电容器肩负着大容量的任务，但它又是难于集成化的元件，如何适应轻质、薄型和小型化的发展趋向，已成为电解电容器今后发展的重要课题。 　　1 固体钽电解电容器的制造工艺 　　1.1 成型与烧结 　　成型是将若干细小的金属粉末制成大小、形状不同的钽阳极块。对于成型所用的原料钽粉有较高的要求。钽粉中的杂质对阳极氧化膜的质量影响极大。杂质直接影响电容器的漏电流、损耗角正切值、电容量和可靠性，还影响闪火电压的高低。制造电容器用的钽粉纯度应为99.92%-99.94%。烧结使得压制钽块的纯度和强度都得到提高，并且具有适当的孔隙成为多孔性阳极。 　　烧结的作用有两个，一是纯化压块，二是增加压块强度，并且成为具有合适孔隙的多孔体。而烧结温度和保温时间是确定烧结工艺的两个主要问题。烧结能够改变阳极块的孔体结构和含杂量，这就是烧结工艺影响阳极块电性能的主要原因。如果烧结温度低且时间短，则基体的收缩率小，烧结密度低，多孔率高，开口孔数也较多，所以阳极块的比容较大。但由于烧结温度低、时间短，阳极体的含杂量高，所以漏电流大，击穿电压低。因而对于高压、高工作温度及高可靠性的电容器，其阳极块就必须要求烧结温度和保温时间相应提高和延长一些。 　　损耗和烧结条件的关系不象电容量那么简单，因为阳极块的损耗由氧化膜部分和电解质部分组成。烧结温度提高，基体中的杂质减少，介质氧化膜质量提高，其损耗也减小；而且其体内的多孔率也大大减小，孔径变窄，导致电解质的等效串联电阻增大，这对损耗的影响大大超过前者。 　　1.2 形成阳极氧化膜 　　在烧结钽块颗粒的表面上生长一层氧化钽薄膜的工艺称为形成，也称赋能。对于固体钽电容器，形成电解液选用0.01%-0.1%H3PO4的水溶液。此外，形成电压、形成温度和升压电流密度是形成工艺的三个基本参数。 　　1.2.1 形成电压 　　形成电压直接决定了介质氧化膜的厚度，也即是电容器的设计容量一般固体钽电解电容器的形成电压为额定电压的3.5-5倍。这样可以使得氧化膜有一个较高的承受电压，同时又避免接近形成液的闪火电压，使得形成过程良好的进行。 　　1.2.2 形成温度 　　由于采用较高的温度形成时，可以得到较为致密均匀的氧化膜，形成一般在85±5℃下完成。 　　1.2.3 形成电流密度 　　氧化膜的生长速度，取决于阳极化时的电流密度。为了提高生产效率，就需要增加电流密度。但是电流密度过大，会使阳极反应产生的热量增加。促使晶化发生。 　　1.3 被覆固体电解质 　　自从发明了用MnO2作为电解电容器的阴极材料以来，电解电容器从根本上摆脱了电解液泄漏、干涸等问题，从而使固体电解质钽电容器在此类电容器中具有最佳的温度频率特性，而且结构多变化，形状各异，性能优良。 　　被覆的固体电解质应该结构致密、附着牢固稳定，具有良好的导电性且与氧化膜接触良好。作为电容器电解质的MnO2层，必须具有多方面的性能。一定晶型和粒度的MnO2对于生成结构致密、牢固而又具有良好导电性能的膜层是必要的。由于MnO2也是电容器的阴极，它还必须与介质氧化膜有良好的接触。MnO2层是高温分解下生成的，所以高温使介质膜的损伤是一个值得重视的问题。 　　被覆MnO2电解质层以后，还要浸渍7-8%的胶体石墨溶液，在 130-220℃下烘干20-30分钟，反复3-5次，即在MnO2层外得到与其接触良好的导电石墨层。最后，在石墨外被覆银浆层作阴极引出。 　　2 阳极氧化膜的整流效应 　　电解电容器的两个基本特性是整流效应和自愈作用，都与所用介质为阳极氧化膜有密切关系。 　　对于整流机理的解释，比较典型而又为较多研究者接受的理论是阳极氧化膜的p-i-n结理论。 　　在阳极氧化膜形成终了时，靠近基体金属一边的氧化膜内，将存在过剩的金属离子，它们处于填隙位置，并且愈靠近金属/氧化膜界面，浓度愈大；而在靠近电解质一边的氧化膜内，存在过剩的氧离子；至于氧化膜的中间组成部分可认为接近于化学计量比，因此此段区域具有介质的完美性能。用半导体物理概念来分析，留有过剩金属离子的区域可视为掺入施主杂质（杂质原子提供自由电子者称为施主杂质）具有电子导电性的n型半导体层。而在靠近电解质界