紫外光谱-共体系对最大吸收波长的影响.pptVIP

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2018-09-09 发布于江苏
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紫外光谱-共体系对最大吸收波长的影响.ppt

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紫外光谱-共体系对最大吸收波长的影响

制作者天津医科大学药学院（供制药、药学、中药、化学、化工等专业用） ?Max 规律原理实例小结两个生色团间只隔一个单键的系统。包括 C=C-C=C-; C=C-C=O; C=C-(-C=C-)n-等紫外光谱的 ?max 表1 一些典型共轭烯烃的?Max (Longest Wavelength Maxima of Some Simple Polyenes) 规律随着共轭体系的双键数目的增多， ?Max向长波方向移动。二.原理 1.共轭二烯的分子轨道 2.共轭多烯的分子轨道 3.羰基与双键共轭的分子轨道 1.共轭二烯的分子轨道(Molecular Orbital of the Conjugated Diene) 1.共轭二烯的分子轨道(Molecular Orbital of the Conjugated Diene) 1.共轭二烯的分子轨道(Molecular Orbital of the Conjugated Diene) 1.共轭二烯的分子轨道(Molecular Orbital of the Conjugated Diene) 1.共轭二烯的分子轨道(Molecular Orbital of the Conjugated Diene) 2.共轭多烯的分子轨道(Molecular Orbital of the Conjugated Polyene) 3.?,?不饱和羰基化合物（Unsaturated Carbonyl Compound)的?MAX 3.?,?不饱和羰基化合物（Unsaturated Carbonyl Compounds)的?MAX 三. 实例共轭体系(Conjugated System)对?MAX影响小结 1.随着共轭体系的双键数目的增多， ?Max向长波方向移动。 2.运用分子轨道理论对这一现象进行了解释。 * * 紫外光谱共轭体系(Conjugated System) ?Max ?(nm) lg? 图2 共轭双键数目对?Max的影响 ?Max C=C C=C ?? ? C=C-C=C ?2 ?3? ?4? ?1 共轭二烯基态的分子轨道 ?2 ?3? ?4? ?1 能量 E C=C C=C ?? ? C=C-C=C ?2 ?3? ?4? ?1 共轭二烯基态的分子轨道 C=C-C=C ?2 ?3? ?4? ?1 最高占据轨道 (highest occupied molecular orbital, HOMO) (lowest unoccupied molecular orbital, LUMO) 最低空轨道共轭二烯基态的分子轨道 C=C C=C ?? ? C=C-C=C ?2 ?3? ?4? ?1 最高占据轨道(HOMO) 最低空轨道（LUMO) 共轭双烯的分子轨道 165nm 217nm C=C 图1 共轭二烯激发态的分子轨道 C=C-C=C ?2 ?3? ?4? ?1 C=C ?? ? 最高占据轨道(HOMO) 最低空轨道（LUMO) ?E 图2 共轭多烯分子轨道能级示意图 C=C C=C-C=C C=C-C=C-C=C C=C-C=C-C=C-C=C HOMO LUMO ?max向长波方向移动羰基与双键共轭的分子轨道 218nm ? 4? C=C C=O C=C-C=O ?? ? ? 2 ? 3? ? １ 170nm 165nm C=C ?? ? ?2 ?3? C=C-C=O ?1 C=O 293nm 320nm 218nm 羰基与双键共轭的分子轨道 ?(nm) n=4 n=3 n=5 lg? yxx: yxx: yxx: 可取两份完全相等的5,5-取代巴比妥药物药物溶液。试管1的光谱图（红色）试管2的光谱图（兰色）发现供试溶液发生特征性光谱变化。其中一份（试管1）中加硫酸（pH=2）另一份（试管2）中加硷（ pH=10），稀至同样浓度，分别在紫外区扫描出光谱图。在240nm波长分别测试管1的A1=0.62，测试管2的A2=0.003。则ΔA=A1—A2=0.617 这是因为5,5-取代巴比妥药物在酸性介质中分子结构为右图1，无共轭体系；在碱性介质中分子结构为右图2，发生电离，有共轭体系，产生紫外吸收。 pH 2 pH 2 pH 10 试管1 试管2 . . . . . . . . . . . . . .