TiO2及TiO2-碳质材料复合物的制备及其催化性能的研究-材料物理与化学专业论文.docx

华 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 I I 摘 要 由于高比表面积、优良的光致催化活性以及良好的生物兼容性，TiO2 纳米材料 在酶固载、光催化和光伏领域中受到极大的关注。然而，目前对于具有高电化学活 性的特殊纳米结构 TiO2 薄膜及其酶固载几乎没有报道。另外，当 TiO2 纳米材料作为 光催化剂使用时，其光催化效率较低，并且纳米 TiO2 粉体也难以回收。针对这些问 题，我们采用液相沉积法分别制备了 SDS 掺杂的 TiO2 薄膜、CNTs-TiO2 复合薄膜及 氧化石墨烯-TiO2 复合物，并研究其电催化和光催化性能。 以 表 面 活 性 剂 十 二 烷 基 磺 酸 钠 (SDS) 同 时 作 为 掺 杂 剂 和 结 构 诱 导 剂 ， 以 (NH4)2TiF6 为 TiO2 前躯体，采用液相沉积方法，在室温下制备 SDS 掺杂的 TiO2 薄膜。 SEM 分析表明：该薄膜由底层的 TiO2 纳米颗粒层和上层的 TiO2 纳米片层组成，上 层的 TiO2 纳米片垂直于基底表面，且自组装成花状结构。SDS 的浓度对 TiO2 形状的 转换起到了关键作用。低浓度 SDS 时，基底表面只有 TiO2 颗粒产生；高浓度的 SDS 有利于 TiO2 纳米片的形成。制备 TiO2 纳米片的最佳温度为 30 oC。SDS 掺杂后，TiO2 的循环伏安图中羟基化的 Ti(IV)的还原峰明显增强。此外，SDS-TiO2 薄膜可以作为 良好的载体用于固定血红蛋白(Hb)，并且该电极对 H2O2 有良好的电催化还原活性。 作为分析 H2O2 的电化学传感器，固定 Hb 的薄膜电极对 0.003 至 1.5 mM 范围内的 H2O2 具有良好的线性关系，检出限为 1.0 μM。 采用浸渍-提拉和液相沉积两步法制备了碳纳米管(CNTs)和 TiO2 的复合物薄膜， 并通过甲基橙的降解研究了复合薄膜的光电催化性质。结果表明，CNTs 能够显著减 小 TiO2 薄膜的电荷转移电阻，提高薄膜在紫外光照时的光电流响应。CNTs-TiO2 复 合薄膜的光电催化性能可以通控制制备时的沉积时间、煅烧温度等参数调节。沉积 时间和煅烧温度分别为 1 h 和 450 oC，复合薄膜的光电催化活性最高。此时，复合薄 膜在 90 min 内可将 10 mg/L 甲基橙降解 95%，远高于单纯 TiO2 薄膜 60 %的降解率。 基于液相沉积法提出了一种在氧化石墨烯表面原位沉积 TiO2 纳米粒子制备高效 光催化剂的简单方法。本方法的最主要的优点在于：纳米 TiO2 颗粒在氧化石墨烯片 表面组装得到微米尺寸的光催化剂，该催化剂可以通过简单过滤而分离。SEM 和 BET II II 等表征表明：二维多孔结构的氧化石墨烯-TiO2 复合物比表面积为 80 m2/g，明显高于 P25 和相同方法制备的 TiO2。氧化石墨烯-TiO2 极高的光催化受煅烧温度、氧化石墨 烯含量以及溶液 pH 的影响。在最优条件下(氧化石墨加入浓度为 75 mg/L，200oC 煅 烧)，复合物光催化氧化甲基橙和光催化还原的 Cr(VI)的速率分别是 P25 的 7.4 倍和 5.4 倍。氧化石墨烯能显著增强 TiO2 光催化活性是因为复合物中热处理后的氧化石墨烯 独特的二维片状结构、大的比表面积和增强的吸附能力、以及强的电荷转移能力。 关键词：TiO2，液相沉积，表面活性剂，碳纳米管，氧化石墨烯，电催化，光催化， 光电催化 PAGE III PAGE III Abstract TiO2 nanomaterials have attracted particular attention due to its fascinating properties, such as high surface area, photoinduced activities and good biocompatibility for their uses in the fields such as in enzyme immobilization, photocatalysis and photovoltaics. Nevertheless, few papers involved the improved electrochemical activity of TiO2 film with special nanostructure and the immobilization of enzyme on it have been reported. On the other hand, when TiO2 nanomaterial was used as a photocatalyst, it