TiO2和六钛酸钾晶须掺杂SiO2干凝胶的制备及隔热性能研究-材料学专业论文.docx

摘要 摘要 - - I - 摘 要 SiO2 气凝胶是一种由 SiO2 胶体粒子相互团簇聚集形成的纳米多孔网络 结构材料，由于在常温下具有很低的密度和极低的热导率，因此成为最具有 开发潜力的一种超级绝热材料。但是随着使用环境温度的升高，由于 SiO2 气凝胶在高温时对传递热辐射能量的红外电磁波具有穿透性，它的辐射热导 率会随温度升高而迅速增加，从而限制了其在高温环境下的应用。本文针对 SiO2 气凝胶对高温环境下的红外光具有高透过率的问题，选用了 TiO2 和六 钛酸钾晶须两种具有高红外反射和吸收性能的粉末材料作为遮光剂，采用溶 胶－凝胶法和非超临界干燥技术制备了遮光剂掺杂的 SiO2 干凝胶（通常由 非超临界干燥法制备的气凝胶材料被成为干凝胶 ），并通过 X 射线衍射 (XRD)、扫描电镜 (SEM)、高分辨透射电镜 (HRTEM)、傅立叶红外光谱仪 (FTIR) 以及 N2 吸附－脱附等方法对掺杂后的 SiO2 干凝胶的组织性能和孔 结构等进行了分析，采用了分子力学模拟方法对掺杂后遮光剂粒子与 SiO2 干凝胶粒子的界面能进行了模拟和计算，并通过将掺杂后的干凝胶填充入蜂 窝隔热结构中，采用表面瞬态加热装置对掺杂遮光剂的 SiO2 干凝胶与纯 SiO2 干凝胶在高温环境下的隔热性能进行了评价。 以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源，无水乙醇为溶剂，盐酸（0.2mol/L 乙醇 溶液）和氨水（2mol/L 乙醇溶液）分别作为酸碱两步法中的酸性和碱性催 化剂，选用丙三醇(GLY)为化学干燥控制剂(DCCA)，制备 TiO2 和六钛酸钾 晶须掺杂含量均为 1%~8%（质量比）的 SiO2 干凝胶材料。在制备过程中， TEOS: H2O: 无水乙醇＝ 1:4:8 ；酸性水解条件为： pH ＝ 2 、水解时间为 15min、水解温度为 50℃；碱性聚合条件为：TEOS: NH3·H2O=1:0.036、凝 胶时间2min。 TiO2 粉末掺杂的 SiO2 干凝胶是一种具有纳米孔的非晶态网络结构材 料，TiO2 颗粒以物理形态包覆于 SiO2 网络骨架中，在 1000℃以内，随掺杂 含量的增加，TiO2-SiO2 干凝胶的孔径分布逐渐变宽，掺杂量≤5%的 TiO2- SiO2 干凝胶均能够具有 1000m2/g 较高的比表面积，平均孔径分布为 30~50nm。TiO2 颗粒的掺入能够有效的散射或吸收 2~8μm 波长区域内的红 外电磁辐射，降低这一高温能量主要集中区域的红外透过率。 六钛酸钾(K2Ti6O13)晶须掺杂 SiO2 干凝胶在小于 870℃时同样是具有纳 米孔网络结构的非晶材料，其中 1%质量比掺杂的干凝胶具有最大的比表面 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 - - II - 积为 843m2/g，相比于同质量比掺杂的 TiO2-SiO2 干凝胶来说比表面积有所 降低，且平均孔径也有所减小，1%~8%不同晶须掺杂量的 SiO2 干凝胶的平 均孔径均为 20~30nm。六钛酸钾晶须的掺入能够大大降低 SiO2 干凝胶的结 晶温度，使其在 870℃就出现了多晶化现象。六钛酸钾晶须掺杂的 SiO2 干 凝胶同样可以有效的降低 SiO2 干凝胶在 2~8μm 波段内的红外辐射透过率。 采用分子模拟方法对 TiO2 和六钛酸钾晶须掺杂 SiO2 干凝胶的掺杂形态 和界面能进行了模拟和计算，结果表明： TiO2 与 SiO2 界面能仅为 0.601J/m2，说明 TiO2 颗粒与 SiO2 干凝胶骨架间没有的化学反应结合，TiO2 颗粒能够稳定地掺杂于 SiO2 网络结构中；六钛酸钾晶须与 SiO2 的界面能为 3.32J/m2，也属于一种较弱的结合方式。但是与 TiO2/SiO2 界面不同的是， 在模拟过程中，六钛酸钾晶须中有部分 K+从其初始位置扩散到干凝胶结构 内部，这种 K+扩散所导致的界面变形重构，可能是使六钛酸钾晶须掺杂的 SiO2 干凝胶在较低温度下就出现内部分子重排，导致晶化的主要原因。 利用有限元分析方法对遮光剂掺杂 SiO2 干凝胶填充的蜂窝隔热结构进 行了瞬态热环境模拟，并采用表面瞬态加热装置对这一隔热结构进行真实热 环境测试来验证模拟结果。结果表明：未填充干凝胶的蜂窝结构的传热方式 主要是内部的空气对流和辐射传热，填充遮光剂掺杂的 SiO2 干凝胶能够有 效地阻止这两种传热方式的产生，使热量主要集中在面积很小的蜂窝壁上， 大大延迟了底部面板达到预计高温的时间。 关键词 SiO2 干凝胶； TiO2 掺杂；六钛酸钾晶须；分子模拟；红外透过 率；干凝胶填充蜂窝夹芯 Abs Abstract - - PAGE VIII - Abstract SiO2 aerogels belong t