TiO2纳米管的制备及其选择性加氢脱硫性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

摘 要 通过选择性加氢脱硫手段降低催化裂化（FCC）汽油中的硫含量并减少烯烃 饱和，是生产高品质低硫汽油的重要途径。本文从研制新型选择性加氢脱硫催化 剂的角度出发，研究了制备条件对 TiO2 纳米管（NT）的影响，并且研究了 TiO2 纳米管负载 CoMo 后的选择性加氢脱硫性能。主要研究结论如下： 首先，以水热法制备 TiO2 纳米管，考察酸洗浓度、水热温度、NaOH/Ti 摩 尔比和焙烧温度对合成 TiO2 纳米管形貌和晶体组成的影响，并利用 SEM、 HRTEM、XRD、BET 进行表征。结果表明，浓度低于 0.1 mol/L 的酸洗可以一 定程度上保持纳米管的形貌，0.5 mol/L 的酸处理会破坏管结构；随着酸浓度的 增大，产品组成由 Nax-2HxTi2O5·H2O 逐渐转变为锐钛矿型 TiO2。反应温度为 90 ℃ 时，只得到膜状物和少量纳米管；反应温度从 110 ℃升至 190 ℃时，纳米管长度 逐渐增长。NaOH/Ti 摩尔比为 24~40 时得到的纳米管形貌最佳。随着焙烧温度升 高，纳米管逐渐团聚成颗粒，比表面积和孔容随着温度升高呈下降趋势。 其次，研究了载体酸洗处理和焙烧处理对 CoMo/NT 催化剂选择性加氢脱硫 性能的影响，并利用 HRTEM、XRD、BET、NH3-TPD、Py-IR、XPS 对催化剂 进行物化性能的表征。催化剂在低温段的加氢脱硫（HDS）活性和全温度段的烯 烃加氢（HYD）活性随着酸洗浓度的增大而增大。载体酸洗浓度为 0.01 mol/L 的催化剂在反应温度 260 ℃时性能比较好，此时噻吩转化率为 81.7%，选择性因 子为 9.9；物化性能表征结果说明，随着载体酸洗浓度的增大，催化剂的 B 酸和 L 酸增大，表面硫化程度降低。随着载体焙烧温度升高，催化剂的 HDS 和 HYD 活性降低；弱酸中心是 HDS 和 HYD 的活性中心；载体的焙烧处理可以调节催 化剂弱酸中心的数量，焙烧温度越高，弱酸中心数量越少，相应的催化活性也越 低。在同样反应条件下，TiO2 纳米管催化剂的 HDS 活性略低于 Al2O3 催化剂， 但其选择性因子远高于 Al2O3 和 P25 催化剂。 关键词：水热法，TiO2 纳米管，制备条件，选择性加氢脱硫，CoMo/TiO2 纳米 管 ABSTRACT It is a significant way to produce high quality and low sulfur gasoline by selective hydrodesulfurization, which can not only reduce the sulfur content in FCC gasoline but also reduce olefins saturation. In order to develop new selective hydridesulfurization catalyst, the effects of preparation conditions of TiO2 nanotubes(NT) and the selective hydrodesulfurization performance of TiO2 nanotubes supported CoMo are investigated. The main conclusions are as follows: First, titanate nanotubes were prepared by hydrothermal processing, and the affects of concentration of acid, reaction temperature, NaOH/Ti molar ratio and calcination temperature on the microstructure and crystal composition of TiO2 nanotubes were investigated, and characterized by SEM、HRTEM、XRD、BET. The results showed that, when pickling concentration below 0.1 mol/L nanotubes structrue can be kept, and their structure was destroyed when concentration was 0.5 mol/L; with the increase of acid concentration, the product com