TiO2纳米管阵列修饰电极的制备及其在电化学生物传感器中的研究-化学专业论文.docxVIP

重庆大学硕士学位论文中文摘要 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 I I 摘 要 一维 TiO2 纳米管由于具有独特的结构和物理化学性质，在光电、催化、传感 及生物医学等领域具有重要的应用前景，已成为国内外研究的热点之一。采用阳 极氧化法制备的 TiO2 纳米管阵列因其具有大的比表面积、高度定向的结构和良好 的生物相容性，是构建生物传感器的理想材料。本论文研究以 TiO2 纳米管阵列电 极作为传感支持电极，通过纳米材料修饰 TiO2 纳米管阵列电极，改善 TiO2 纳米管 的电催化性能并用于构建电化学生物传感器。本论文主要分为四个部分： ① 采用阳极氧化法制备二氧化钛纳米管阵列（TNTs）修饰电极，然后通过脉 冲电沉积法将 Ni 纳米颗粒负载于 TNTs 电极（Ni-NPs/TNTs 电极）上，并用 SEM、 XRD 和 XPS 对制备的电极形貌、晶型、表面成分进行了分析。结果表明，Ni 纳 米颗粒均匀地分散于二氧化钛纳米管内壁，其组成成分为金属镍和氢氧化镍。另 外，还探讨了不同沉积时间对 Ni 颗粒大小的影响。 ② 首次将 Ni-NPs/TNTs 电极作为新型的非酶葡萄糖生物传感器并详细考察了 其传感性能。结果表明，Ni-NPs/TNTs 电极对葡萄糖的电催化作用明显，其作用主 要是依赖于电极表面上活性点 Ni(Ⅱ)/Ni(Ⅲ)氧化还原对的介导氧化，并与 Ni 颗粒 的尺寸大小以及量相关。当沉积的镍纳米颗粒尺寸为 40nm 左右时，制备的电极对 葡萄糖催化作用最明显。在优化实验条件下，该葡萄糖生物传感器灵敏度高达 2043μA/(mM·cm2)，线性范围为 2μmol/L~5.5mmol/L，检测限低（1μmol/L），响应 快（响应时间小于 5s）和选择性较高。 ③ 在含有[Fe(SCN)6]3-的溶液中，采用循环伏安法将 Ni-NPs/TNTs 电极表面上 的 Ni 纳米颗粒转化为铁氰化镍过渡金属化合物，得到电极为纳米铁氰化镍修饰 TiO2 纳米管阵列（NiHCF/TNTs）电极。铁氰化物由于具有优良的电催化性能且化 学性质稳定，将其作为传感材料以提高传感电极的稳定性。本文对 NiHCF/TNTs 电极用于非酶葡萄糖生物传感器的传感性能进行了研究。结果表明，该修饰电极 对葡萄糖有很高的催化作用，线性范围宽，上限检测浓度达到 23mmol/L，检测限 为 0.5μmmol/L，稳定性和重现性好。另外，实验制备传感电极的方法比较简单， 成本低，有望成为测定葡萄糖的一种新方法。 ④ 首次利用阳极氧化法制备的 TiO2 纳米管阵列电极直接用于分析和检测生 物小分子。实验比较了基于 KF 和 HF 两种电解液体系制备的 TiO2 纳米管阵列电极 对多巴胺的传感性能。结果表明，TiO2 纳米管阵列电极能实现对多巴胺的直接电 化学，并且基于 KF 电解液体系制备的 TiO2 纳米管电极对多巴胺的催化作用更明 显，还能实现存在抗坏血酸的条件下选择性检测多巴胺。该生物传感器对多巴胺 II II 的检测线性范围为 5×10–6mol/L~2×10-4mol/L，最低检测限为 2.0×10–6mol/L。总之， 该多巴胺生物传感器具有高灵敏度及抗干扰能力，使得 TiO2 纳米管阵列电极在电 分析和生物传感器领域中具有潜在的应用前景。 关键词：纳米材料修饰电极，TiO2 纳米管阵列，非酶，生物传感器，电分析 重庆大学硕士学位论文英文摘要 重庆大学硕士学位论文 英文摘要 PAGE PAGE IV ABSTRACT Titanium dioxide nanotubes (TNT) are a kind of typical one-dimensional nanomaterials, which possess a unique structure and chemical and physical properties. Several recent studies demonstrated that TNTs have a wide range of applications in photoelectricity, catalysis, chemical sensors and biomedical science, and has been becoming a hot spot in the world. Titanium dioxide nanotubes arrays (TNTs) electrode, which was fabricated by anodization and calcination of the titanium substrate, have higher surface areas, well-align