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浅析不饱和度计算及在有机化学中应用 　　【摘 要】近几年各省化学高考试题中，分析有机物的结构问题呈现日益复杂的趋势，涉及到的有机物分子式比较复杂，例如2014年北京高考化学25题，2012年浙江高考化学29题等等。用常规思维来解决这类开放性的问题，难免会走歪路和耗时间，而且容易出差错，考生对这类题目感觉比较抽象，把握度不高。不饱和度能直接反映有机物分子组成与其结构的关系，是解决这类问题的有效手段，笔者在教学过程中发现其推理严谨，计算简单快速，分析结构时可防遗漏，能帮助学生有效快速地对有机试题进行解答，起到事半功倍之功效。 　　【关键词】不饱和度；缺氢数；同系物；同分异构体；结构；分子式；推断 　　一、不饱和度的概念 　　不饱和度又称缺氢指数或者环加双键指数，是有机物分子不饱和程度的量化标志，通常用希腊字母Ω表示。规定烷烃的不饱和度为0，烷烃的通式可表示为CnH2n+2，其所能结合H的数目达到最大，即达到饱和，缺氢数为0。Ω越大，说明相对于有机物的缺氢数越多，Ω=缺H数/2。 　　二、不饱和度的计算 　　高中阶段涉及到的有机物所含元素主要有C、H、O（S和O类似）、N（P和N类似）、X（指卤素），下面我们讨论的范围主要是由这些元素组成的有机物。 　　根据有机物的化学式计算 　　①若有机物分子式为CaHb，则Ω=（2a+2-b）/2，即Ω=a-b/2+1。 　　②若有机物分子式为CaHbXc，由于X和H成键情况类似，故可视作H来处理，则Ω=（2a+2-b-c）/2，即Ω=a-b/2-c/2+1。 　　③若有机物分子式为CaHbOd，因为O的成键数目为2个，故O的存在并不会改变有机物所含H的数目，即不会改变不饱和度。例如：在CH2=CH-CH3中所含H的数目为6，缺氢数为2，Ω=1。当引入O后会出现两种情况：情况一：O参与两个单键，如CH2=CH-CH2-OH，其所含H的数目仍为6，Ω=1；情况二：O参与双键，如CH3-CH2-CHO，其所含H的数目也为6，Ω=1。因此分子式为CaHbOd的有机物，Ω=（2a+2-b）/2，即Ω=a-b/2+1。 　　④若有机物分子式为CaHbNe，因为N的成键数为3个，增加1个N最多会使有机物多含1个H，例如：CH3-CH3引入N后可变为CH3-CH3-NH2，故有机物CaHbNe的缺氢数为2a+2+e-b，Ω=（2a+2+e-b）/2，即Ω=a+e/2-b/2+1。 　　⑤若有机物分子式为CaHbXcOdNe，综合上述的分析，Ω=（2a+2+e-b-c）/2，即Ω=a+e/2-b/2-c/2+1。 　　根据有机物的结构计算 　　单键对不饱和度不产生影响，因此烷烃的不饱和度是0。双键、三键或环的形成会减少有机物所含H的数目，缺氢数增加，产生不饱和度。具体情况如下： 　　①1个双键贡献1个不饱和度，包括碳碳双键、羰基、醛基、羧基、酯基、硝基等。如乙烯、丙酮、乙醛、乙酸、乙酸乙酯的不饱和度都为1。 　　②1个普通的环（如环烷烃）贡献1个不饱和度。如环己烷的不饱和度为1。 　　③1个叁键贡献2个不饱和度，如碳碳叁键、腈基-CN等。如乙炔、HCN的不饱和度都为2。 　　④1个独立的苯环贡献4个不饱和度，可把它看成是三个双键和一个环来计算。如硝基苯的不饱和度为4（苯环）+1（硝基）=5。 　　⑤立体封闭有机物分子（多面体或笼状结构），其成环的不饱和度比面数少1。如正四面体烷的不饱和度为4-1=3。 　　三、不饱和度的应用 　　1.判断有机物分子式是否正确 　　例：下列有机物分子式一定错误的是（ ） 　　A.C15H25Cl7O4N3 B.C15H30Cl7O4N3 C.C15H28Cl5O4N3 　　解析：A项C15H25X7O4N3的Ω=15+3/2-25/2-7/2+1=1.5；B项C15H30X7O4N3的Ω=15+3/2-30/2-7/2+1=-1；C项C15H28X5O4N3的Ω=15+3/2-28/2-7/2+1=0。由于不饱和度必须是非负整数（Ω∈Z+或0），故选A、B。 　　因此对于分子式为CaHbXcOdNe的有机物，b、c、e三者之和必须为偶数，即有机物中一价和三价原子总个数为偶数，而对二价和四价原子的个数没有要求。 　　2.判断是否属于同系物或同分异构体 　　同系物是指同系列的有机物，且相差一个或多个CH2（Ω=0）原子团，所以互为同系物的有机物不饱和度必定相同。分子式相同则不饱和度也相同，所以同分异构体的不饱和度也必定相同。 　　例1：（2012浙江?11）下列说法正确的是（ ） 　　A.按系统命名法，化合物的名称为2，6-二甲基-5-乙基庚烷 　　B.丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽 　　C.化合物是苯的同系物