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广西鸡屎藤化学成分研究 　　[摘要] 利用硅胶柱色谱、ODS 柱色谱等色谱技术对广西鸡屎藤 Paederia pertomentosa 全草95%乙醇浸提物进行分离纯化，共得到5个化合物，根据理化数据和波谱数据鉴定化合物的结构分别为1， 2-二甲氧基-3，4-二羟基蒽醌，命名为鸡屎藤蒽醌（1）、鸡屎藤苷（2）、去乙酰车叶草苷酸甲酯（3）、鸡屎藤酸（4）、鸡屎藤酸甲酯（5）。其中，化合物1为新化合物，并对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌有明显抑制作用，化合物2～5均为首次从广西鸡屎藤中分离得到。 　　[关键词] 茜草科；广西鸡屎藤；化学成分；环烯醚萜；鸡屎藤蒽醌；抗菌活性 　　[收稿日期] 2013-03-08 　　[基金项目] 人力资源与劳动保障部出国留学人员科研启动基金项目，西南民族大学2013年研究生创新型科研项目（CX2013SZ29） 　　[通信作者] *王晓玲，教授，博士，研究方向为天然药物化学，E-mail：wxl3232@ 　　[作者简介] 胡海清，硕士研究生，研究方向为天然药物化学，E-mail：1903388407@ 广西鸡屎藤 Paederia pertomentosa Merr. ex Li又名白毛鸡屎藤、白鸡屎藤，属茜草科鸡屎藤属草本植物，主要分布于广西、江西、福建、湖南、广东地区，生于低海拔或石灰岩山地的矮林内[1]。广西鸡屎藤具有清肝热、化气消积滞、镇痛、镇静等作用[2-3]。目前国内外对广西鸡屎藤的化学成分报道很少[4-5]。为了探明广西鸡屎藤的药效物质基础，寻找其抗菌活性成分，本课题组对广西鸡屎藤的全草化学成分进行了系统研究，共分离得到5个化合物，分别鉴定为1， 2-二甲氧基-3，4-二羟基蒽醌（1）、鸡屎藤苷（2）、去乙酰车叶草苷酸甲酯（3）、鸡屎藤酸（4）和鸡屎藤酸甲酯（5）。其中化合物1为新化合物，命名为鸡屎藤蒽醌Paederone，化合物2～5均为首次从广西鸡屎藤中分离得到。化合物1对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌有明显抑制作用。 　　1 材料 　　北京普析TU-1901型紫外分光光度计；Perkin-Elmer FT-IR 1700型红外光谱仪，KBr压片；X-4型熔点仪，温度计未校正；Bruker BioTOF-Q 型高分辨质谱仪；Bruker Avance-600型核磁共振仪，TMS为内标；正相薄层色谱（GF254）和柱色谱硅胶（100-200，200-300目）均为青岛海洋化工厂产品；ODS（Cosmosil 75 C18-OPN）为Nacalai Tesque公司产品。M-H培养基购自广州环凯生物公司。 　　广西鸡屎藤全草采于广西省玉林市，经西南民族大学少数民族药物研究所张志峰副教授鉴定为广西鸡屎藤 P. pertomentosa 。 　　大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均由西南民族大学生命科学与技术学院提供。 　　2 提取与分离 　　广西鸡屎藤全草4.5 kg，粉碎，在室温下用95%乙醇浸泡3次，每次7 d，减压浓缩得总浸膏450 g，浸膏用水分散（水与浸膏的比例约为1∶1），将其分别用乙酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液浓缩得到乙酸乙酯相29 g、正丁醇相85 g。正丁醇相上硅胶柱（100～200目），用氯仿-甲醇（50∶1～0∶1）梯度洗脱，共得到5个组分（A～E）。B组分用硅胶柱色谱（200～300目）纯化，氯仿-甲醇（10∶1～1∶1）梯度洗脱，再用ODS柱纯化，甲醇-水（10%～90%）梯度洗脱，得到化合物4（20 mg）；C组分中有固体析出，用甲醇重结晶得化合物2（20 mg）；D组分用硅胶柱色谱（200～300目）纯化，氯仿-甲醇（8∶1～0∶1）梯度洗脱，得到化合物5（12 mg）；E组分将其上ODS柱，甲醇-水（10%～100%）梯度洗脱，得化合物3（18 mg），1（11 mg）。 　　3 结构鉴定 　　化合物1 橘红色吸湿性粉末（甲醇），Borntrager 反应呈阳性，TLC后氨熏呈淡红色，提示为蒽醌类；HR-ESI-MS m/z 301.072 0 [M+H]+（计算值301.071 2）；UV λmax（MeOH，nm）：422；IR νmax（KBr， cm-1）：3 400，3 377处吸收表明该化合物含有2个羟基官能团或以上，1 743处吸收表明该化合物含有羰基。化合物1的1H ，13C-NMR碳谱、氢谱信号与文献[6]数据相似，进一步提示为蒽醌类，详细比较两者的1H，13C-NMR数据显示化合物1与已知的1，4-二羟基-2，3-二甲氧基蒽醌的结构差异仅为其羟基和甲氧基的取代位置不同。结合1H-1H COSY和HMBC谱（图1），对碳氢信号进行归属，并确定其连接顺序（表1）。分析其质子信号 δH8.15（1H， dd， H-5），8.11（1