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改性碳纳米管吸附水中肠道菌群研究 　　摘要：以1-乙基-3（3-二甲基氨基丙基）碳化二亚胺（EDC）为相偶联剂，通过海藻酸钠（SAL）对碳纳米管（CNTs）进行修饰和改性，选取水中肠道菌群作为对象，研究改性碳纳米管对水中微生物的吸附效果，探讨了溶液pH值、吸附时间和吸附剂量对吸附过程的影响。结果表明，CNTs经海藻酸钠改性后，对肠道菌群的吸附能力提高，当溶液pH值7.0时，具有最大吸附率，在初始90min内保持较高的吸附速率，且吸附率随着吸附剂量的增加而增大，改性碳纳米管（SAL-MWCNT-COOH）吸附剂从2.5mg增加到12.5mg时，吸附率从78.6%提高到89.6%。 　　关键词：碳纳米管；表面改性；大肠杆菌；吸附 　　中图分类号：TQ424.3文献标志码：A文章编号：1002-1302（2014）11-0395-03 　　粉末活性炭（PAC）是目前饮用水净水处理的常用材料，但PAC净水存在微生物泄漏使水二次污染的问题。近年来，纳米水处理技术在国内外取得了一定的效果。纳米材料，如碳纳米管（CNTs），具有特殊的水处理能力并且能够有效地去除化学污染物和生物污染物[1]。CNTs作为一种新型材料，经世界范围内众多学者的研究验证，具有非常优秀的吸附性能，甚至大大超过当前制水行业普遍使用的活性炭[2-5]。近年来，随着CNTs抗菌性能的发现，其在水处理抗菌领域的潜在应用渐渐引起了科学界的广泛关注。与传统的化学消毒剂不同，CNTs应用于水中抗菌并不会产生消毒副产物（DBPs）问题。此外，由于其巨大的比表面积，CNTs对水中细菌具有极强的吸附性能，CNTs对水中病菌可能具有浓缩和灭活双重性能[6]。因此，CNTs在水处理抗菌领域可能具有良好的应用前景。但CNTs的长度一般在几百纳米到数十微米之间，在其吸附微污染物后，采用常规水处理工艺中的分离方法，很难将CNTs完全从水中分离出来，而微小尺寸的CNTs对水环境造成二次微污染势必对人体的健康造成不良的影响[7]，这些问题严重地限制了CNTs在水处理中的实际应用。 　　本试验以水中常见细菌大肠杆菌（Escherichiacoil）作为对象，以1-乙基-3（3-二甲基氨基丙基）碳化二亚胺（EDC）为相偶联剂，在水介质、弱酸性条件下，采用超声波辅助法接枝水溶性高分子海藻酸钠（alginatesodium，SAL），得到修饰的碳纳米管复合物，研究SAL-MWCNTS-COOH复合材料对肠道菌群的吸附性能。 　　1材料与方法 　　1.1试验材料与设备 　　MWCNT（多壁碳纳米管，XFM13，南京先丰纳米科技材料有限公司）；大肠杆菌E.coil（来源于连云港市第一人民医院）；LB培养基，自制；SAL（国药集团化学试剂有限公司）；碳二亚胺盐酸盐（EDC）（sigma-aldrich公司）；其他试剂均为分析纯。JEM-100CXⅡ透射电子显微镜（transmissionelectronmicroscope，TEM，日本电子株式会社）；BL6-180型高功率数控超声波清洗器（上海比朗仪器有限公司）；SX-500型灭菌锅（sigma-aldrich公司）。 　　1.2试验方法 　　1.2.1SAL-MWCNT-COOH复合物的制备SAL-MWCNT-COOH复合物的制备参照文献[8]。 　　1.2.2测试与表征在扫描电镜和透射电镜上完成。 　　1.2.3SAL-MWCNT-COOH复合物吸附+大肠杆菌的试验将E.coil活化后置于LB液体培养基中，在37℃下恒温培养24h。取干热灭菌后的200mL锥形瓶4个，编号为1～4，分别加入一定量的生理盐水，然后在2～4号中加入一定量的吸附材料，超声分散10min，1号为空白对照。在1～4号锥形瓶中加入纯化后的大肠杆菌菌液，菌液初始含量C0为104～106CFU/mL，恒温振荡培养箱中培养。取1～4号锥形瓶上层液体，膜滤，滤液稀释103倍，取稀释后菌液1mL接种于编号为1～4号的固体培养基上，涂布均匀后，在37℃条件下培养24h，然后取出计数。 　　吸附剂吸附后，溶液中剩余自由E.coil的总菌含量计数方法：总菌含量=（固体培养基上菌落数×稀释倍数）/所测样品溶液体积。 　　2结果与讨论 　　2.1改性碳纳米管的扫描电镜图 　　从图1中可以清晰地观察到碳纳米管以纤维状形态存在，碳纳米管大都是以单根的形式存在，弯曲程度较大、碳管较长，相互缠绕，形成网络状。 　　2.2改性碳纳米管的透视电镜 　　通过透射电镜观察可知，未处理过的MWNTs存在着较 　　严重的缠结和团聚现象（图2-a），而MWCNT-SAL复合物分散性明显提高，基本达到单根分散程度（图2-b）。 　　2.3吸附试验及结果 　　2.3.1吸附效果的平板菌落图