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改良剂对复合污染土壤重金属形态影响 　　摘要：通过室内培养试验，研究粉煤灰、石灰和改性污泥3种改良剂对铜矿区污染土壤重金属的钝化效果和作用机理。结果表明，3种改良剂均可有效地钝化土壤中的Cu，使土壤重金属的TCLP浸出质量分数降至国际标准以下，其作用效果依次为石灰粉煤灰改性污泥。两种碱性物质显著提高土壤pH，通过吸附和共沉淀作用将交换态和碳酸盐结合态Cu转化为铁锰氧化物结合态和残渣态。改性污泥通过络合和配位作用提高土壤Cu有机结合态和残渣态的比例。 　　关键词：粉煤灰；石灰；改性污泥；土壤；重金属 　　中图分类号：X171.4 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）02-0306-04 　　DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.02.009 　　土壤为植物、动物和微生物提供栖息地和养分，是人类生产和生活资料的基础。遗憾的是，土壤污染与退化问题频频发生，由此引发的食品安全问题早已成为人们广泛关注的焦点[1]。土壤重金属污染来源主要包括采矿、金属冶金、化工和制革等行业[2]。研究表明，向污染土壤加入化学改良剂，通过氧化还原作用、吸附作用、沉淀作用和配位络合作用等方式可改变重金属的赋存形态，降低其生物有效性和迁移性，是修复重金属污染土壤的有效途径[4，5]。将石灰和粉煤灰应用于重金属污染土壤的修复已取得了一定的效果[6-8]，但将城市污泥经生物淋滤[9]和石灰组合改性后修复重金属复合污染土壤的研究却少有报道。而且目前的研究大多以土壤-植物系统为对象，依据靶生物对土壤重金属吸收转化能力的差异评价化学改良剂的效果[10，11]，而缺乏对改良剂与土壤重金属之间作用机理的分析。笔者以矿区重金属复合污染土壤为供试对象，通过土壤培养试验，分析比较石灰、粉煤灰和改性污泥3种化学改良剂施用后土壤理化性质、重金属形态的变化规律，探明改良剂与土壤重金属的作用原理，以期为矿区重金属复合污染土壤的再利用提供理论指导。 　　1 材料与方法 　　1.1 供试材料 　　1.1.1 供试土壤 供试水稻（Oryza sativa L.）土采自江西某铜矿周边农田，原种植水稻作物，其基本理化性质如下：pH 5.27，有机质4.79g/kg、速效氮40.53 mg/kg、速效磷4.02 mg/kg、速效钾9.54 mg/kg、Cd 1.38 mg/kg、Cu 363.32 mg/kg和Zn 106.51 mg/kg。 　　1.1.2 供试改良剂 供试改良剂为粉煤灰（江西星辰纸业发电厂）、石灰（嘉兴市精博化学品试剂厂分析纯CaO试剂）和改性污泥（自制），改性污泥制备方法如下：采集江西省南昌市某污水处理厂脱水污泥（含水率约80%），并从该污泥中分离、富集、纯化[9]获得嗜酸氧化亚铁硫杆菌。参照生物淋滤方法原理，用去离子水将原污泥含水率调至95%，取配制好的污泥200 mL置于500 mL锥形瓶中，加入10 g/L的硫酸亚铁，5 g/L的硫粉，并接种10%的细菌接种液，在振荡器中以200 r/min，30 ℃恒温下曝气培养30 d（每天蒸发失掉的水分由恒重法加去离子水补充）制得硫粉-生物淋滤污泥，然后加入石灰，调节至pH 5.6左右，使其与供试土壤的pH接近。 　　供试改良剂基本理化性质如表1所示。 　　1.2 试验设计 　　采用土壤培养的方法研究粉煤灰（FA）、石灰（LE）和改性污泥（MS）3种改良剂对污染土壤重金属形态的影响。通过预试验确定3种改良剂的用量分别为土重的5.0%、0.1%和5.0%，另设对照处理CK（即不添加任何改良剂），每个处理设置3个重复，供试土壤质量均为500 g。将改良剂与土壤充分混匀后，喷施去离子水保持其含水量为田间持水量的70%左右，在25 ℃条件下培养30 d后，风干过2 mm筛，留待测定。 　　1.3 测定项目及方法 　　1.3.1 土壤基本理化性质测定[12] 土壤pH采用pH计（水∶土=2.5∶1.0）测定；有机质测定采用重铬酸钾容量法-外加热法。速效磷采用0.03 mol/L NH4F-0.025 mol/L HCl浸提法测定。速效钾采用1 mol/L NH4OAc浸提法测定。速效氮采用1 mol/L NaOH水解法测定（碱解扩散法）。 　　1.3.2 土壤重金属含量测定 重金属全量的测定用王水-高氯酸消煮-原子吸收光谱法[12]；重金属毒性浸出质量分数的测定采用TCLP浸出法[5]；重金属形态分级采用Tessier五步连续提取法[13]。 　　1.4 数据处理与分析 　　分别由Microsoft Excel和SPSS软件对数据进行计算和统计分析，采用单因素方差分析（One-Way ANOVA）进行显著性差异分析。 　　2 结果与分析 　　2