氟离子选择性电极法测定口腔清洁护理液中氟含量研究.docVIP

氟离子选择性电极法测定口腔清洁护理液中氟含量研究 　　摘 要 使用氟离子选择性电极在常温下、在pH值为5.0～5.5的柠檬酸钠盐为掩蔽剂的总离子调节缓冲溶液（TISAB）中，对口腔清洁护理液中微量氟含量进行测定，测定方法的精密度和回收率符合要求（RSD为1.74%，回收率为94.9%～101.3%）。该方法具有选择性好、简单、易于验证和推广等优点。 　　关键词 氟离子选择性电极 氟测定 　　前 言 　　氟化物在自然界中广泛存在，也是人体必需的微量元素，人在日常生活中过多或过少摄入氟离子都对人体有害。适量的氟有防龋作用[1]，但过量会导致急慢性中毒[2，3]。Olivier Barbier[4] 等人曾经报道氟即使在低剂量时仍有细胞毒性。一些研究表明，氟可诱导氧化应激和调节细胞内氧化还原平衡、脂质过氧化、蛋白质羰基化以及改变基因的表达，导致细胞凋亡。因此，含氟产品的限量得到严格控制，其中口腔用品的限量在我国化妆品卫生标准中规定为不得超过0.15% 。 　　牙膏中氟化物的测定方法主要有氟离子选择电极法、气相色谱法[5]、离子色谱法[6]、分光光度法[7]。离子色谱法和气相色谱法虽灵敏但设备昂贵、操作复杂、不易普及；比色法适用于氟含量较低的样品，且误差比较大。氟含量大于5mg/L时，可以用硝酸钍滴定法，但要进行蒸馏，比较麻烦。本文介绍一种氟离子选择性电极法，该方法选择性好、操作简单、快速、灵敏、适用范围宽。国家标准[8]对牙膏中氟的测定和国家轻工业行业标准[9]对口腔清洁护理液中氟的测定也采用的是氟离子选择性电极法。牙膏中的氟可分为游离氟、可溶氟和总氟，但主要是游离氟起主要作用[10]。对牙膏中游离氟的检测研究国内比较多[11～13]，但是对其他口腔用品中微量氟的检测研究几乎没有。因此，本文针对氟含量极低的口腔清洁护理液的氟含量进行测定，并以游离氟检测为代表进行结果讨论。 　　1 氟离子选择性电极法测定氟离子原理及介绍 　　离子选择性电极（ISE）是指对某种特定的离子具有选择性响应，氟离子选择电极是一种以氟化镧（LaF3）单晶片为敏感膜的传感器。由于单晶结构对能进入晶格交换的离子有严格的限制，故有良好的选择性。LaF3晶格中存在晶体缺陷空穴，由于该空穴的大小、形状和电荷分布特点只能允许F离子进入空穴，其它离子不能进入，因而LaF3晶体膜对氟离子有选择性响应。 　　用氟离子选择性电极测定氟时，以氟离子选择电极作指示电极，以Ag-AgCl电极作参比电极，组成测量电池：氟离子选择性电极︱试液‖Ag-AgCl电极。 　　电池电动势为 E=K-0.0592logaF-，即电池电动势与试液中氟离子活度的对数成正比。在极稀的溶液中，活度系数接近于1。再加入总离子强度调节缓冲液，使溶液总离子强度为定值时，浓度可以替代活度[14]。氟离子选择性电极一般在1～10-6mol/L范围内符合能斯特响应。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器 　　万通888自动电位滴定仪，氟离子选择性电极（四川万通补充其生产厂商）（检测限10-6mol/L），SARTORIUS BP211D电子天平。 　　2.2 试剂 　　所有试剂为分析纯，实验用水为去离子水。 　　2.2.1 氟离子标准溶液 精确称取0.1105g基准氟化钠（105℃干燥2h），用去离子水溶解并定溶至500mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料瓶内备用。该溶液浓度为100mg/L。 　　2.2.2 TISAB缓冲溶液 100g柠檬酸三钠，60mL氯化钠，30g氢氧化钠，用水溶解，并调节pH=5.0～5.5，用水稀释到1000mL。 　　2.3 样品 　　市售某品牌口腔清洁护理液。 　　2.4 方法 　　25℃环境温度下，采用轻工业行标QB/T 2945-2008。 　　2.4.1 标准曲线绘制 精确吸取0mL，0.01mL，0.05mL，0.1mL，0.2mL，0.3mL，0.4mL，0.5mL，1.0mL，1.5mL，2.0 mL，2.5mL氟离子标准溶液（对应浓度分别为0 mg/L，0.02 mg/L，0.1mg/L，0.2mg/L，0.4mg/L，0.6mg/L，0.8mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L，3.0mg/L，4.0mg/L，5.0mg/L），分别移入50mL容量瓶中，分别吸入柠檬酸盐缓冲液（按2.2.2方法制备）5mL，用去离子水稀释至刻度，转入50mL塑料烧杯中，在磁力搅拌下测量各电位值，记录并绘制E-（logC）标准曲线（见图1）（由于口腔护理液中氟含量极低，因此标准曲线绘制扩展到低浓度区域）。 　　2.4.2 样品游离氟的测定 吸取试液10mL置于50mL容量瓶中，加柠檬酸盐缓冲液5mL，用去离子水稀释至刻度，转入50mL塑料烧杯中，在磁力搅拌