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桂花果实化学成分研究 　　[摘要]采用硅胶、Sephadex LH-20等多种材料进行分离纯化，通过理化方法和波谱分析进行结构鉴定，从桂花果实醇提溶液的乙酸乙酯萃取部分，分离并鉴定了23个化合物，分别为尼克酰胺（1），D-阿洛醇（2），5-羟甲基-2-呋喃甲醛（3），乙酰氧基齐墩果酸（4），苯甲酸（5），麦角甾-7，22-二烯-3-酮（6），β-谷甾醇（7），borreriagenin（8），麦角甾-7，22-二烯-3β，5α，6β-三醇（9），C-veratroylglycol（10），甲基-2-O-β-吡喃葡糖基苯甲酸（11），3′，7-二羟基-4′-甲氧基异黄酮（12），7-羟基香豆素（13），咖啡酸甲酯（14），齐墩果酸（15），（-）-襄五脂素（16），莳萝油脑（17），3β，5α，9α-三羟基-麦角甾-7，22-二烯-6-酮（18），2α-羟基齐墩果酸（19），桦木酸（20），白桦脂醇（21），3，3′-Bisdemethylpinoresinol（22），羽扇豆醇（23）。所有化合物在桂花果实中均为首次分离；除化合物4，7，15，19，23外，其余化合物在此种植物中为首次分离。 　　[关键词]桂花果实；提取；分离；结构鉴定 　　[收稿日期]2013-08-22 　　[基金项目]安徽新华学院校级重点扶持学科建设项目（zdfcx201103） 　　[通信作者]*张国升，教授，TelE-mail：1142076361@ 　　[作者简介]尹伟，讲师，研究方向为天然产物研究，E-mail：306044634@桂花Osmanthus fragrans为木犀科Oleaceae木犀属植物，原产于中国西南部，其果实呈长卵形或椭圆形状、长1.5～2.0 cm，直径0.7～0.9 cm；表面棕色或紫棕色，有隆起的不规则肉状皱纹，基部有果柄痕，有时可见细果柄及皿状宿萼。《本草纲目》记载：桂花籽，味甘、辛，性温，能暖胃、益胃、驱寒。同时亦有研究报道桂花具有疏肝理气、祛痰止咳和顺肺开胃的功效[1]。目前，对桂花的研究主要集中在桂花精油方面，而其他成分的报道较少[2]，对桂花果实的化学成分的系统研究尚未见报道。为寻找具有生理活性的化学成分，完善木犀科植物的药用价值，同时为综合利用桂花资源及深入研究提供基础，本文对桂花果实的化学成分进行了系统研究，现具体报道如下。 　　1材料 　　熔点由四川大学科学仪器厂生产的XTC-1型显微熔点仪测定；质谱由英国Micromass公司产VG Auto-Spec-3000质谱仪测定；1H，13C-NMR用Bruker DRX-500 MHz超导核磁共振仪测定，TMS为内标；制备型MPLC仪器为Büchi公司生产（ Büchifraction collector C-660，Büchi pump module C-605 and manager C-615）；HPLC为Agilent 1100，Zorbax SB-C-18 column（4.6 mm×150 mm，5 μm）；Sephadex LH-20为瑞士AmershanBiosciences公司生产；柱色谱硅胶和GF254TLC预制板均为青岛海洋化工厂生产。 　　显色方法为254，365 nm荧光、10%硫酸乙醇溶液和硫酸香草醛溶液处理后加热显色、硫酸铜丙酮显色及碘蒸气显色。 　　桂花O. fragrans，采自安徽新华学院校内，由安徽新华学院刘金旗教授鉴定。 　　2提取与分离 　　干燥桂花果实（约4.0 kg）用95%乙醇（5×8 L）提取，减压浓缩至无醇味，加水悬浮，分别用石油醚（5×4 L）、乙酸乙酯（5×4 L）和正丁醇（5×4 L）依次萃取，减压浓缩得浸膏（石油醚部分）25.2 g、（乙酸乙酯部分）18.2 g和（正丁醇部分）163.5 g。乙酸乙酯部分经硅胶柱色谱（氯仿-甲醇，10∶0，98∶2，95∶5，90∶10，80∶20，50∶50），得6个部分（A～F）。 　　组分B（氯仿-甲醇 98∶2洗脱部分），减压浓缩得深黄色的油状物，经多次硅胶柱分离（石油醚-丙酮 9∶1～6∶4，石油醚-乙酸乙酯 8∶2～5∶5），最后用Sephadex LH-20凝胶柱纯化（氯仿-甲醇 1∶1），最终得到化合物1（7.7 mg），3（8.9 mg），5（10.3 mg），21（9.6 mg）。 　　将组分C经反相硅胶柱色谱分为C1和C2 2个亚组分，C1经凝胶柱（氯仿-甲醇 1∶1）纯化和硅胶色谱柱（石油醚-丙酮 8∶2～4∶6）得到化合物2（12.6 mg），4（13.3 mg），8（9.7 mg），16（10.9 mg），22（11.4 mg）。 　　C2经中压制备（MPLC）（40%～100%