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气相色谱在油气在线检测工作中应用研究 　　摘 要:阐述了气相色谱在油气检测方面的标准与规范,论述了燃料油油气在线检测的三个环节。针对每一环节,综述了油气在线检测技术的现状、应用与发展,对控制油气污染源排放、油品的蒸发损耗和确保安全生产具有重要的意义。 　　关键词:气相色谱;在线检测;油气污染源;蒸发损耗 　　 　　1.引言 　　随着资源节约型、环境友好型社会的建立,国家对环境保护与资源节约的重视力度逐步加大。工业部门作为传统的能耗产业,对油气排放的检测技术不断发展,气相色谱技术作为一种有效的分析、分离技术已经成为在线危险气体检测的重要手段之一。气相色谱仪对危险场所中的油气进行监控与检测,可以确定危险气体的组分与含量,一旦超标,能够做到及时预警,对油气控制与安全生产具有重大的意义。 　　气相色谱技术在石油产品油气检测方面已经形成了一整套的规范、标准:汽油中C2～C5烃类测定法(气相色谱法)(SH/T 0615-95),气体测定方法气相色谱法(HJ/18-1999),固定污染源排气中非甲烷总烃的测定-气相色谱法(HJ/T38-1999),Atmospheric hydrocarbon emissions from marine vessel transfer operations(API Bull2514A)等等,在这些标准、规范的指导下,气相色谱油气检测方法更加规范化、标准化、合理化。 　　2.油气在线检测的环节 　　一般来说,油气在线检测工作分为三个环节[1]:油气样品采集、实验室样品分析、谱图分析与处理。 　　油气样品采集根据油气采集后储存时间不同可分为现场实验和储存实验。现场实验是在油气采集现场进行实验,通过管路系统和容积泵对现场油气进行采集,气相色谱对油气现场进样分析,此方法快速、准确,能够实时反映油气采集场所的油气含量与组分构成,油气测量不受收集容器影响,但此方法必须在确保危险场所的安全性下进行;在许多情况下,危险场所并不允许气相色谱带电或加热实验,因此需要容器对危险油气进行采集,储存,实验。[2]为了确保样品在采样器具中具有足够长时间的稳定性,对比分析了玻璃注射器和铝箔复合膜/全氟膜材质气体采样袋,最终选择了稳定时间六倍于玻璃注射器的铝箔复合膜/全氟膜材质气体采样袋。 　　实验室样品分析就是在实验室中利用气相色谱仪对采集的油气试样做定性与定量分析,测定油气的成分组成与含量。 　　气相色谱油气实验分析一般步骤[3]为确定仪器配置,样品预处理,确定初始操作条件(进样量,柱温,检测器温度,载气流速,桥电流等),分离优化条件,定性鉴定与定量分析。气相色谱仪器配置主要选择色谱柱,检测器,载气,进样装置,工作站等。气相色谱仪色谱柱可分为填充柱和毛细管柱两种,毛细管柱进样量少,分离效能高,是色谱柱发展的趋势,然而在永久气体的分析中,填充柱具有更强的分离能力。现行常用的检测器主要有:氢火焰离子化检测器 (FID)、热导检测器 (TCD)、火焰光度检测器 (FPD)、电子俘获检测器 (ECD)、氮磷检测器 (NPD),针对不同的污染物,可以选择不同的检测器。目前应用最广泛的是氢火焰离子化检测器,它对所有的有机化合物都有响应,受温度和压力的影响小,线性范围宽,稳定性好。在实际分析中,GC一般选定一种载气,通过改变色谱柱(即固定相)以及操作参数(柱温和载气流速等)来优化分离,最终获得油气组分与含量,指导实验实践。 　　2.1 GC方法开发的一般步骤 　　在油品分析过程中,针对不同样品,必须进行样品去杂处理和气相色谱仪的条件优化,对油气在线检测结果必须保证其准确可靠,这样才能作为判断油气含量的依据,否则就很容易出现误判,造成生产上的损失。[4]使用聚乙二醇PCG600不锈钢色谱柱使车间空气中的LPG与芳烃良好分离,排除芳烃作为杂质气体对LPG浓度的干扰,保证了车间空气中的LPG浓度色谱的可靠;[5]采用三阀四柱多维毛细管气相色谱对甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的产物进行在线一次分析,给出产物组成的体积分数;分步配制标准样品,逐步分析获得体积校正因子,然后综合计算获得所有组分相对于甲醇的体积校正因子,从而确保建立的校正面积归一定量方法的准确性;[6]采用10%FFAP不锈钢柱,85℃柱箱恒温,FID监测,以各组分的保留时间定性,样品峰高与标准曲线比较定量,去除了谱图判读的误差和误判;[7]利用Porapak N色谱柱在优化色谱条件下测定合成气中甲醇,相对标准偏差小于8.39%,然而甲醇在生产控制中化学合成反应程度不同会造成甲醇浓度含量差异,经实验测定合成气中甲醇加标回收率为95.0%-101.8%,满足了甲醇浓度对回收率的在线测量要求。 　　油品在线监控与检测注重实时性与高效性,对控制目标油气的定性显得尤为重要