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氰化物检测中样品前处理方法分析 　　摘 要：氰化物测定在卫生检验工作中经常出现，主要采用异烟酸―吡啶酮的方法，由于这种方法灵敏度高、线性好、试验条件简单、容易操作等，因此在在试验室里广泛应用，主要针对不同类样品的前后处理。 　　关键词：氰化物检测 水质检测 样品前处理 分光光度法 银量滴定法 　　中图分类号：R155 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2015）07（a）-0138-02 　　在实际操作过程中，不同类的样品采用的处理方法不同，进行样品前处理需要加入的试剂也不同，否则就会严重影响测定结果。 　　1 环境监测中样品前处理的必要性 　　在环境监测中使用的标准物质主要分为两大类，一类是工作标准，这类主要通过准确地定容和称量来传递量值，这类标准物质目前所用的主要是技术监管部门授权单位生产的标准溶液和纯级以上的化学试剂。另一类标准物质是进行质量控制的，这类标准物质有不确定值和保证值，在测试工作中，它的结果只要在不确定度的相关范围内，就可以认为测定结果是可靠的，根据此原理，标准物质可以用在分析仪器的校准、实验室标准溶液的对比、评价分析方法的准确性、分析人员的考核样品等上面。 　　一般来说使用的考核样品主要是标准物质，而标准物质是检测者直接使用的一种物质，因此在对其运输、保存、使用期间要保持量值的固定不变，也就是说要保持标准物质的均匀性和稳定性。如果把质量保证看作孤立事件的总和，重视实验室内部的质量控制而忽视了环境监测过程中各环节的有机联系，就会使数据准确性和精密性得到了保障，而代表性、完整性、可比性大受影响。 　　2 测定样品的采集和保存 　　2.1 采集和保存方法 　　（1）把聚乙烯塑料或者硬玻璃瓶用无氰水清洗并干燥后，贮存采集的水样。要注意现场采集水样时需要把所采水样淋洗3次后，采集500 mL，同时样品采集后需要立即加入氢氧化钠固定水样，一般每升水样加入0.5 g氢氧化钠固体，如果水样酸度过高时，要增加氢氧化钠保持样品的pH12。 　　（2）采集的样品要及时测定，如果在不能及时测定的情况下，要把样品保存在4 ℃的冰箱里，并在24 h内进行样品分析测定。 　　（3）如果水样中存在大量的硫化物时，要先加入碳酸镉或者碳酸铅粉末，把硫化物除去后，再加入氢氧化钠固定水样，否则氰离子和硫离子在碱性条件下会形成硫氰酸离子干扰测定结果。需要注意的是检验硫化物时，取1滴水样滴于乙酸铅试纸，如果试纸呈现黑色就说明水样中存在硫化物。 　　2.2 消除干扰物质方法 　　氯和其他氧化剂会对氰化物的测定造成干扰，而抗坏血酸可以消除这种干扰，如果在监测样品中存在硫化物，在对氢氰酸蒸馏时，硫化氢会进入吸收瓶对氰离子检测造成干扰，因此在蒸馏过程中要事先用镉盐把硫化物排除出去，但需要注意的是镉盐要适度，不能过量。 　　另外在蒸馏过程中醛类有机物会把氰化物转变为腈干扰蒸馏，因此在蒸馏前就要把有机物和氰离子分离开来。 　　3 水样中氰化物的测定 　　3.1 总氰化物概念 　　通过蒸馏，在EDTA和磷酸存在下，pH2的介质中能形成氰化氢的氰化物，主要包括简单氰化物例如碱金属氰化物、铵氰化物、碱土金属氰化物等，综合氰化物例如锌氢络合物、镍氢络合物、铁氢络合物、铜氢络合物等，不包含钴氰络合物。 　　3.2 总氰化物测定方法 　　由于金属离子和EDTA络合能力比氰离子的络合能力强，在水中加入EDTA二钠和磷酸，达到pH2的条件，通过蒸馏，利用金属离子和EDTA络合能力强的特点分离出络合氰化物的氰离子，并蒸馏出氰化氢，被氢氧化钠溶液吸收。 　　3.3 易释放氰化物概念 　　通过蒸馏，在硝酸锌存在下，pH4的介质中能形成氰化氢的氰化物，主要包括简单氰化物，例如碱金属氰化物、锌氢络合物、碱土金属氰化物等，不包含铁氢氰化物、铜氢络合物、亚铁氢氰化物、钴氰络合物、镍氢络合物。 　　3.4 易释放氰化物测定方法 　　在pH4的条件下，向水中加入EDTA二钠和磷酸，通过蒸馏，可以把部分络合氰化物和简单氰化物的氰化氢蒸馏出，被氢氧化钠溶液所吸收。 　　4 水中氰化物检测的具体方法 　　4.1 分光光度法 　　分光光度法是测定氰化物的常用方法，在测定溶液中滴入溴水把氰根离子转化成溴化氢，再除去多余的溴，加入联苯胺和吡啶。吡啶、联苯胺、溴化氢三者之间相互反应，会破裂吡啶环，形成红色的衍生物戊烯二醛。在520 nm处用分光光度计对溶液的吸光度进行测定，就可以计算出氰化物的含量，这个方法非常灵敏便利，摩尔吸光系数是6.9×104 L/（mol?cm）。不过联苯胺致癌，而吡啶非常恶臭，所以分别用巴比妥酸、吡啶啉酮、异烟酸作为代替。 　　4.1.1 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 　　方法原理： 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法在中