硅烷浸渍工艺在核电站混凝土防腐中应用.docVIP

硅烷浸渍工艺在核电站混凝土防腐中应用 　　[摘要]：硅烷作为憎水、抗氯离子渗透性、无色材料应用于混凝土防腐工程中能够有效提高混凝土的耐久性。相对于其他传统防腐涂料来说施工工艺简单，保护效果好，其应用日益广泛。本文结合大亚湾核电站厂房混凝土老化防腐工程实例，论述硅烷作为海工防腐材料应用于核电站防腐工程的防腐原理和施工工艺，以及施工所遇到的问题及注意事项。 　　[关键词]硅烷；硅烷浸渍；混凝土结构；防腐；耐久性；核电站； 　　引言 　　近两年来，全球核电产业在能源需求持续增长和应对气候变化的推动下呈现回升态势，我国核电站的建设步伐也在逐渐加快，核电站后期维护也就成为了核心问题之一。由于此类工程庞大，后期修复维护较为困难，因此如何提高混凝土结构的耐久性、安全性与使用年限一直是人们研究的热点。 　　核电站选址都在沿海，沿海年降雨量大，水汽中氯离子含量高。众所周知水、氯离子、氧气、二氧化碳等侵蚀是混凝土结构耐久性降低的主要因素。混凝土的碳化、冻融破坏、硫酸盐侵蚀、混凝土中钢筋锈蚀、碱集料反应等均与这几种物质侵蚀密切相关[1]。为了提高混凝土耐久性，需要根据侵蚀机理控制水、氯离子等有害物质进入，来解决混凝土老化问题。 　　近年来硅烷防腐技术获得了较快的发展与应用，已被广泛应用于水库堤坝、道路桥梁、港口码头、海洋工程等的表面保护[2]。其具有突出的憎水性、抗氯离子渗透性、化学稳定型，能够有效的防止水分的渗透和转移，达到防腐的目的，从而提高混凝土结构的耐久性和使用寿命。 　　1工程概况 　　大亚湾核电站已运行二十几年，各个厂房长期处于海边环境性，受到海边潮湿、高浓度氯离子气候的影响，出现厂房混凝土保护层开裂、内部钢筋锈蚀等老化现象。本工程主要是对大亚湾核电站LX/WX/DA/ET/DY等厂房老化混凝土外墙进行防腐处理。由于核电站的特殊性，加之施工处在机组运行期间，此项目包含的厂房多，且硅烷施工首次引进，因此如何在不影响机组正常运行的情况下，如何有序保质保量的完成此项工程是本项目的关键。 　　2硅烷简介及其浸渍处理技术的防护机理 　　2.1硅烷简介 　　近年来硅烷技术获得了较快的发展与应用。硅烷典型结构为R-SI（OC2H5）3，状态有液体、乳液、膏体、胶体的区别，膏体和凝胶产品改进了液体硅烷挥发和施工流挂损失、里面和头顶部位施工困难等问题，膏状体中还有约80%活性成分，凝胶是以硅烷为主与其他有机化合物质组成的触变型产品[2]。 　　实践证明，硅烷类产品是理想的浸渍剂。它具有突出的憎水性，同时不影响水蒸气的自由穿透。还具有耐久性，交联产生的硅树脂可以与混凝土材料形成稳定的共价键连接，从而保证有机硅对来自外线辐射、热、腐蚀性化学物质以及微生物等环境具有良好的抵抗力。对于混凝土保护，有机硅产品还应具备：能够渗透入高密度混凝土材料中，并且在高碱度的新浇筑混凝土中不能分解失效。烷基烷氧基硅烷，例如异辛基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷就能够满足以上要求。目前，关于异丁基与异辛基硅烷的优劣，争议仍然较大，有人认为异丁基三乙氧基硅烷或正丁基三乙氧硅烷性能好，因为它具有优异的憎水性，在碱性条件下可以达到最大渗透深度；相比之下，带有长基团（辛基）的硅烷的表面凝珠效果虽然良好，但其在非常致密的高强度混凝土中的最大渗透度较小。事实上异辛基硅烷的粒径也仅有1～10nm，完全能够满足渗透效果，而且由于异辛基硅烷具有较长的集团，稳定性更好，挥发型低于异丁基三乙氧基硅烷，却经反应缩合后留在混凝土中的有效成分高于异丁基硅烷，受到业内人士的欢迎[3，4]。 　　2.2硅烷浸渍技术的防护机理 　　硅烷浸渍处理技术的防护机理包括化学结合和物理憎水机理。 　　2.2.1化学结合机理 　　利用硅烷特殊的小分子结构，穿透混凝土的表面，渗透到混凝土内部几到十几毫米，分布在混凝土毛细孔内壁，甚至达到最小的毛细孔壁上，在毛细孔中空气、水的作用下，硅烷水解形成硅醇，新生的硅醇与硅酸盐中羟基反应形成末端带有-Si-R*基的硅氧烷链，并相互缩合在基材表面形成一层坚固、刚柔的斥水层网状结构的硅树脂憎水层。第一步为水解过程；第二步为缩合过程；第三步为缩聚产物与混凝土中的水发生反应，以氢键键合；第四步为脱水缩合形成硅树脂。硅烷浸渍处理后所形成基材的表面张力远低于水的便面张力，并产生毛细逆气压现象，且不堵塞毛细孔，既能够防水又能保持混凝土结构“呼吸”的功能。另外因为化学反应形成的树脂增税层与混凝土有机结合为一整体，使基材具有一定的韧性，能够防止基材开裂且能密布0.2mm以下的裂缝。 　　2.2.2物力憎水作用 　　硅烷浸渍处理后的混凝土结构，空气-硅烷界面代替空气-混凝土界面，将固气界面转化为固液界面，便面张力将发生改变。研究表明[7]，当表面浸渍材料的表面能小于25