半导体光热纳米材料的制备及其在近红外光屏蔽隔热膜中的应用-化学专业论文.docxVIP

东华大学 东华大学硕士学位论 半导体光热纳米材料的制备及其在近红外光屏蔽隔热膜中的应用 万方数据 万方数据 东华大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子 版，允许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文 的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印 或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保密□，在 年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密□。 学位论文作者签名: 指导教师签名: 日期： 日期: 东华大学 钟文君硕士学位论文答辩委员会成员名单 姓名 职称 职务 工作单位 备注 朱美芳 教授 答辩委员会主席 东华大学 俞炜 教授 答辩委员会委员 上海交大 蔡正国 教授 答辩委员会委员 东华大学 陈龙 副教授 答辩委员会委员 东华大学 韩克清 副教授 答辩委员会委员 东华大学 张青红 教授 答辩委员会委员 东华大学 朱波 教授 答辩委员会秘书 东华大学 赵昕 讲师 答辩委员会秘书 东华大学 半导体光热纳米材料的制备及其在近红外光屏蔽隔热 膜中的应用 摘 要 近红外光屏蔽隔热膜是一种能透过可见光同时屏蔽近红外光的 薄膜，其在节能环保方面得到了广泛地应用，例如作为建筑物和汽 车的玻璃涂层。近红外光屏蔽隔热膜的发展关键是制备性能优异的 近红外光屏蔽材料。目前人们主要发展了两类近红外光屏蔽材料。 第一类是传统透明导电半导体材料，例如锡掺杂氧化铟（ITO）、 锑掺杂氧化锡（ATO）和铝掺杂氧化锌（AZO）等。这类材料在可 见光区具有很高的透过率，在近红外光区有着一定的屏蔽性，因而 具有一定的隔热效果。然而它们只能屏蔽波长大于 1500 nm 的近红 外光，且原材料中还含有价格昂贵的稀有金属，难以大规模应用。 另一类是钨基半导体材料，包括钨系氧化钨（ WO3-x ）和钨青铜 （MxWO3，M = Na+，K+，Rb+，Cs+ 和 NH4+）。这类材料具有很高 的可见光透过性和全波段近红外光屏蔽性，因而被广泛地运用在近 红 外 光 屏 蔽 隔 热 膜 中 。 然 而 ， W 在 地 壳 中 的 丰 度 较 低 （ ~1.1 ppm），原料价格较高，稳定性也不够好。为了优化钨基半导体材 料的光吸收性能从而降低用量，本文首先设计和合成了两种不同尺 寸的 W18O49 纳米棒，对比了它们的光吸收性能和研究其在近红外光 屏蔽隔热膜中的应用。另外，为了避免使用昂贵的金属原料，我们 还发展了价格低廉的 CuS 纳米片作为近红外光吸收材料，并研究其 在近红外光屏蔽隔热膜中的应用。具体开展工作如下： 第一部分：以氯化钨为原料，无水乙醇为溶剂，油酸和油胺为 表面活性剂，通过溶剂热法制备了 W18O49 纳米棒。并探讨了不同表 面活性剂对其结晶性、形貌及尺寸的影响。研究表明，改变表面活 性剂的种类可以改变 W18O49 的结晶度和晶体尺寸。当加入的表面活 性剂为油酸时，得到长度约为 100 nm、直径约为 5 nm 的 W18O49 纳 米棒。当加入的表面活性剂为油酸和油胺两种溶剂时，则获得长度 约为 50 nm，直径约为 3 nm 的 W18O49 纳米棒。这两种尺寸的 I W18O49 纳米棒在近红外光区都展现出很强的光吸收能力，但是小尺 寸的纳米棒具有更好的近红外光吸收性能。此外，我们还测试了两 种不同尺寸的 W18O49 纳米棒的光热转换能力。当相同浓度（0.5 mg mL-1）的两种 W18O49 纳米棒氯仿分散液，被 980 nm 激光（0.6 W cm-2）照射 5 分钟后，小尺寸纳米棒升高的温度（ΔT=38.4 °C）比大 尺寸纳米棒升高的温度（ΔT=29.8 °C）高 8.6 °C。说明 W18O49 纳米 棒尺寸越小，其光吸收能力和光热转换性能越强。随后，我们将小 尺寸 W18O49 纳米棒与 PDMS 混合制备成 W18O49/PDMS 薄膜，该薄 膜 具 有 很 好 的 可 见 光 透 过 性 和 近 红 外 光 屏 蔽 性 。 我 们 以 W18O49/PDMS 涂膜玻璃作为暗盒的窗口，用氙灯（0.5 W cm-2）照射 1500 s 后，暗盒内部温度从 23 °C 升高到 32.2 °C（ΔT=9.2 °C）。其 上升温度比以 ITO 玻璃（ΔT=12.1 °C）和普通玻璃（ΔT=18.2 °C） 为窗口时的上升温度要低得多。因此可知，W18O49/PDMS 涂膜玻璃 的隔热性能优于普通玻璃和商业的 ITO 玻璃。然而， W18O49 纳米棒 的长期稳定性还不够理想。所以，有必要开发一种廉价且稳定性良 好的近红外光屏蔽材料。 第二部分：采用简单的水热法，在 PVP 的辅助下以 CuCl2 和 (NH4)2