苯并吡喃衍生物及阿多嗪的合成研究-有机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘要 本学位论文共分两个部分。第一部分主要介绍了基于邻亚甲基苯醌的苯并二氢吡喃衍 生物的合成研究；第二部分介绍了抗精神病药阿多嗪的合成研究。 第一部分，苯并二氢吡喃衍生物的合成研究。首先查阅、总结文献，对邻亚甲基苯醌 结构的各种制备方法以及在有机合成中的应用简要概述。随着相关研究工作的不断加深，邻 亚甲基苯醌结构的制备以及应用已然成为化学领域中的一个研究热点。虽然已有大量方法被 报道，但其应用范围仍然很小，主要原因为制备条件苛刻、底物适用范围受限制和产物构型 不易控制等。为此，我们发展了一种新的制备邻亚甲基苯醌中间体的方法：以苯甲酸（2-羟 甲基）酚酯类化合物为原料，在室温下，经非亲和性三级胺作用即可生成邻亚甲基苯醌。初 步研究表明该中间体能与多种亲双烯体发生[4+2]环加成反应生成相应的苯并吡喃衍生物且 所得化合物均为反式构型。此方法为苯并吡喃类和黄酮类天然产物合成研究提供了一种新思 路，获得的产物均经过了 1H-NMR、13C-NMR 表征以确认结构。 第二部分，阿多嗪（SLV313）的合成研究。首先对抗精神病药的种类、现状以及研发 方向作了简单介绍。在分析总结文献报道的 SLV313 合成方法的基础上，我们设计了一条新 的合成路线。通过对现有路线的调整、优化，解决了原有方法中的难题，避免了副反应的发 生，极大简化了化合物的纯化过程，总产率达 45%。所得产物经 1H-NMR 确认，与文献报道 数据完全相符合。 关键词：邻亚甲基苯醌；苯并吡喃；阿多嗪；合成 I Abstract The whole thesis is divided into two parts. In Part One, a new synthetic methods of 2H-benzo[b]pyrans based on generation and consumption of ortho-quinonemethides is described. And Part Two is focused on improvement of synthetic process of anti-psychotic drug SLV313. Part One is focused on the synthesis of 2H-benzo[b]pyran derivatives. First, a brief review of generation methodsand applications of ortho-quinonemethides in synthetic chemistry is presented.Despite of the generation and application of ortho-quinonemethides as reactive intermediates is becoming a hot field in synthetic chemistry, however, its applications still is limited. The limitations are mainly relied on the harsh generation conditions, limited substrates scope and difficulty to control the configuration of the product. Here, we developed a new route to the generation of ortho-quinonemethide intermediates, by using (ortho-hydroxymethyl)aryl benzoates as substrates, treated with non-nucleophilic tertiary amines, ortho-quinonemethide intermediates could be generated under ambient temperature, and undergone [4+2]cycloadditions with various dienophiles to afford corresponding 2H-benzo[b]pyran derivatives. Obtained 2H-benzo[b]pyran derivatives were all trans configuration. This method could be implemented on the synthesis of 2H-benzo[b]pyran and flavonoi