苯并-15-冠-5磺酰肼衍生物的设计合成及其离子识别性能研究-有机化学专业论文.docxVIP

硕士毕业论文 硕士毕业论文 苯并-15-冠-5 磺酰肼衍生物的设计合成及其离子识别性能研究 PAGE PAGE 1 摘 要 第一章 简单介绍了冠由及冠由化合物的配位特性，其中包括冠由的一般配 位特性(增溶性、紫外光谱特性以及萃取性质)和影响冠由配合物稳定性和选择性 的因素(配位体，阴阳离子以及溶剂种类的影响)。自从超分子的概念提出以 后，分子识别成为超分子化学研究的热点内容之一。基于冠由化合物在分子识别 方面的重要作用，本章最后部分介绍了冠由化合物在分子识别方面(阳离子识别、 中性分子的识别、阴离子的识别以及阴阳离子协同识别)的最新研究进展及应用情 况。 第二章 通过苯并-15-冠-5 与浓 H2SO4 的磺化反应得到 4′-磺酸苯并-15-冠 -5，再经 CaCO3 和 Na2CO3 中和得到其铀盐，接着与 SOCl2 发生眈氯化反应合 成了4′-氯磺眈苯并-15-冠-5 (1)，后者与取代苯脚在回流条件下发生取代反应制得 了一系列未见文献报道的冠由化磺眈脚类化合物 2a~2c，产物经 IR、1H NMR、 13C NMR 和元素分析确证了其结构。利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阳离 子的识别作用，结果表明，该系列化合物对 Cu2+ 和 Fe3+ 有较明显的识别作用， 且这两种阳离子可与受体分子 2b 和 2c 形成 1:1 型主-客体配合物。接着以同样 的方法考查了化合物 2a-2c 对不同阴离子的识别作用，结果表明，该系列化合物 对碱性阴离子如 F-，CH3COO- 和 H2PO4- 有明显的识别作用，且引入吸电子基团 的位置及数目都对受体分子的识别性能有很大影响。核磁滴定实验表明受体分子 2c 与 F- 之间经历了一个脱质子和质子化的过程，该过程导致溶液颜色由黄色变 为棕色。 第三章 通过苯并-15-冠-5 的磺眈化反应合成了 4′-氯磺眈苯并-15-冠-5 (1)， 后者与芳氧乙眈脚和取代苯甲眈脚在回流条件下发生反应制得了一系列未见文献 报道的冠由化磺眈脚类化合物 6a-6n，产物经 IR、1H NMR、13C NMR 和元素分 析确证了其结构。利用紫外-可见吸收光谱考查了其对不同阴离子的识别作用，结 果表明，该系列部分化合物对碱性阴离子 (F- 和 CH3COO-) 有明显的识别作用， 且向主体分子中引入吸电子基团的位置及数目都对其识别性能有很大影响。 第四章 以对甲苯磺眈氯为原料，通过与氨基乙酸反应得到中间体对甲苯磺 眈氨基乙酸，再经酶化、脚解得到对甲苯磺眈氨基乙眈脚，然后与相应的醒缩合 得一系列对甲苯磺眈肢基乙眈踪类化合物。其结构经元素分析、IR、1H NMR 和 13C NMR 确证。采用量子化学方法，在 DFT-B3LYP/6-31G六 水平上计算了标题 化合物 4a?4g 的反应热、电荷分布和前线轨道能级。初步生物活性试验结果表 明该系列部分化合物在不同浓度下对植物的生长调节表现出一定的规律性。 关键词:磺化;冠由;苯并-15-冠-5;识别;脱质子/质子化 Abstract A simple introduction was made to the crown ether compounds and its complexation behavior which included the general coordination characteristics (solublity, UV-vis spectram characteristics, as well as the extraction properties) and the factors (the effects of ligands, ions and solvent) which impacted the stability and selectivity of the crown ether complexes. Since the concept of the “supermolecular” have been put forward, molecular recognition become one of a hot point of the supermolecular chemistry. Due to the important role of crown ether compounds in molecular recognition, the last part of this chapter shows the new development and application of crown ether compounds in molecular recognition including