苯乙烯衍生物单体的合成及其在功能性聚合物微球制备中的应用研究-化学专业论文.docxVIP

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苯乙烯衍生物单体的合成及其在功能性聚合物微球制备中的应用研究-化学专业论文

湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名: 日期: 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名: 日期: 年 月 日 导师签名: 日期: 年 月 日 摘要 功能性聚合物微球由于在建材、催化负载以及生物医药等领域具有广阔的 用途,近年来引起了人们广泛的关注。通常制备功能性聚合物微球的方法有两 种:一种是首先通过乳液聚合或分散聚合制备聚合物微球,然后再通过化学修 饰接枝上功能性基团制备功能性聚合物微球;另一种是利用功能性单体与主体 单体的共聚合反应制备功能性聚合物微球。前一种方法需要两步或多步,制备 过程繁琐,后者制备过程简单,是制备功能性聚合物微球的常用方法。因此, 针对于功能性单体的开发及在功能性聚合物微球制备中的应用,一直是该领域 的研究重点。本论文旨在设计开发新型苯乙烯衍生物功能性单体,并研究其在 功能性聚合物微球制备中的应用。具体地讲,本论文包括以下两个方面的内容: (1)多级结构聚合物微球的制备及其表面超疏水性质研究。受“荷叶效应” 的启发,人们对超疏水表面的研究兴趣也日益浓厚。本文中我们通过模拟荷叶 表面的微/纳结构,利用二元粒子之间的高效偶联反应制备出具有多级结构的聚 合物微球,并研究该多级结构聚合物微球表面的超疏水性质。为此,我们首先 通 过 分 散 聚 合 的 方 法 , 制 备 了 均 匀 分 散 聚 苯 乙 烯 -co- 聚 4- 氯 甲 基 苯 乙 烯 (PS-co-PCMS)微球,TEM 表征结果显示合成的 PS-co-PCMS 微球的平均尺寸 为 800 nm。利用 4-氯甲基苯乙烯与戊二酮之间的亲核取代反应合成出了 4-乙烯 苯基-2,4-戊二酮功能单体(VPD)。以 VPD 单体与 St 为聚合单体,采用乳液聚 合的方法,通过调节表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)的量,合成了三种具有不 同尺寸的含有β-二酮基团的聚苯乙烯-co-聚 4-乙烯苯基-2,4-戊二酮(PS-co-PVPD) 纳米颗粒,其粒子尺寸分别为:90 nm、150 nm 和 220 nm。利用 PS-co-PCMS 聚合物微球表面的氯甲基基团与 PS-co-PVPD 纳米粒子表面的β-二酮基团之间 的亲核取代反应,成功地制备具有不同微/纳比的多级结构聚合物微球。以合成 的多级结构聚合物微球为基体材料,将其均匀涂覆于洁净的玻璃板表面,通过 接触角实验研究该表面的超疏水性质。当表面纳米粒子 PS-co-PVPD 的尺寸小 于 150 nm 时,所制备的多级结构聚合物微球的表面显示出超疏水的性质(表面 水接触角大于 150o)。随着多级结构聚合物微球表面上的纳米粒子尺寸的增大, PS-co-PCMS 微球表面的覆盖度逐渐降低,多级结构聚合物微球表面的粗糙程 I II II 度下降,对应的多级结构聚合物微球表面的接触角减小。 (2)一步法合成表面含季铵盐基团功能性核壳聚合物微球及其抗菌性能研 究。含季铵盐基团的高分子抗菌剂由于其具有易与细菌分离、耐酸碱、使用方 法安全、易加工、无污染等优点,被广泛应用于水处理、日常用品、涂料及医 用材料等领域。然而,目前制备表面含有季铵盐基团的核壳结构聚合物微球的 报道还不多见。本文中,我们通过设计合成了一种新型表面活性剂单体 N-4-乙 烯苯基-N,N-二乙胺盐酸盐(VEAH),利用 VEAH 与苯乙烯单体的无皂乳液聚合, “一步法”合成了具有核壳结构的聚苯乙烯-co-聚 N-4-乙烯苯基-N,N-二乙基胺 盐酸盐(PS-co-PVEAH)聚合物微球。基于 VEAH 单体的表面活性以及合适的聚 合反应速率和亲水性,VEAH 单体的乳液聚合中既充当共聚单体,同时起到表 面活性剂的作用。这导致乳液聚合过程中 VEAH 单体与 St 单体在油/水界面上 发生共聚反应,形成的寡聚物逐渐沉积在聚苯乙烯胶体核的表面,从而形成核 壳结构聚合物微球。研究表明,形成的核壳结构聚合物微球的平均直径、核半 径以及壳层厚度可以通过控制聚合过程中 St 单体与 VEAH 单体的质量比进行精 确调控。由于 PS-co-PVEAH 核壳聚合物微球表面含有大量

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