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吡咯烷衍生物的合成研究 河北工业大学硕士学位论文  PAGE 4 吡咯烷衍生物的合成研究 摘 要 采用水热合成法和浸渍法制备了一系列固体酸催化剂，考察了它们对四氢呋喃催化氨 化合成吡咯烷反应的催化性能，发现 H-ZSM-5(80)具有良好的催化性能。通过实验，得到 H-ZSM-5(80)催化四氢呋喃氨化合成吡咯烷的优化的工艺条件，即常压，反应温度 350 ℃， 氨气与四氢呋喃摩尔比 6:1，停留时间 6.9 s。在优化条件下，四氢呋喃的转化率为 82.9%， 吡咯烷的选择性为 75.2%。考察了催化剂的寿命，发现在优化条件下催化剂连续工作 600 h， 四氢呋喃的转化率保持在 80%，吡咯烷的选择性保持在 65%以上。利用 XRD、N2 吸附和 NH3-TPD 等手段对使用前后的催化剂进行系统的表征，发现催化剂在使用后内部结构并没 有发生明显变化，只是由于较长时间的连续反应，在催化剂表面产生了积碳，堵塞了催化 剂的内???较小孔径的孔道，覆盖了催化剂表面的酸性位点，影响了催化剂的活性。利用空 气氧化法对催化剂进行在线再生后，催化剂的催化性能基本恢复到初始水平。 利用筛选出的 H-ZSM-5(80)催化剂作为四氢呋喃催化氨化合成 N-甲基吡咯烷的催化 剂，取得了很好的结果。对反应条件进行了优化，得到由四氢呋喃氨化合成 N-甲基吡咯烷 的最佳工艺条件为：常压，反应温度 350 ℃，甲胺与四氢呋喃摩尔比 3:1，停留时间 6.3 s， 此时四氢呋喃的转化率为 94.4%，N-甲基吡咯烷的选择性为 97.6%。 通过过渡金属掺杂对 ZSM-5 进行改性制备了一系列由丙酮和甲醇为原料在固定床反 应器上合成 2, 6-二甲基吡啶的催化剂。实验表明催化剂 Pb6%-Fe0.5%-Co0.5%-ZSM-5(200)具有 良好的催化性能。考察了反应温度、氨醇比、酮醇比、水含量和停留时间对反应性能的影 响。当反应在常压、450 ℃、氨醇摩尔比 2:1、丙酮与甲醇摩尔比 2:1、水含量 40%、停留 时间 5.5 s，并且催化剂在线工作 20 h 时，丙酮的转化率为 67.6%，2,6-二甲基吡啶的收率 可达 40.5%。催化剂在上述条件下连续工作 42 h 后催化性能有所下降，此时 2, 6-二甲基吡 啶的收率降至 23%。利用空气氧化法对催化剂进行在线再生，催化剂的催化性能基本得到 恢复。采用 XRD，N2 吸附?? Py-IR 等方法对催化剂失活原因进行了分析。 关键词：氨化，四氢呋喃，吡咯烷，N-甲基吡咯烷，2, 6-二甲基吡啶  STUDY ON SYNTHESIS OF PYRROLIDINE DERIVATIVES ABSTRACT In this thesis, a series of solid acid catalyst for the amination of tetrahydrofuran to pyrrolidine were prepared by hydrothermal synthesis and impregnation. Their catalysis on the reaction was investigated on a fixed-bed reactor and the experimental results revealed that H-ZSM-5(80) showed good catalytic performances. The parameters which influence the reaction with H-ZSM-5(80) as catalyst were studied and the optimum conditions were obtained, which the reaction temperature is 350 ℃, the molar ratio of ammonia to tetrahydrofuran is 6:1 and the contact time is 6.9 s under atmospheric pressure. Under the optimized reaction conditions the conversion of tetrahydrofuran reached up to 82.9% with pyrrolidine selectivity of 75.2%. In addition the lifetime of catalyst was also investigated and it was found the catalyst can be effective at least for 600h unde