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镁基非晶合金研究及发展

镁基非晶合金研究及发展   摘要:镁基非晶合金因其优良的力学性能、腐蚀抗力和贮氢性能以及低密度、高强度等性能,同时满足轻量化的发展要求,具有广阔的应用空间。文章论述了镁基非晶的特点、制备方法及影响非晶形成的因素等。   关键词:镁基非晶合金;制备方法;非晶形成能力判据;影响因素;镁基非晶材料 文献标识码:A   中图分类号:TG146 文章编号:1009-2374(2017)06-0065-02 DOI:10.13535/j.cnki.11-4406/n.2017.06.033   非晶合金作为一种新材料,在世界范围内受到越来越多的关注。非晶合金具有优异的化学、物理、力学性能,而这些特性又是金属材料所不具备的,所以非晶合金的研究一直是一个热点问题。   1 镁基非晶合金的特点   镁为元素周期表中的ⅡA族碱土金属元素,是密排六方结构,相对分子质量为24.305。在金属结构中,镁具有众多独特的优势:有丰富的地球资源、1.74g/cm3的最小密度、可再生循环利用等。镁基非晶合金与其他金属结构材料相比具有很多的优点,如高强度、电磁屏蔽性能、良好的减震性、抗辐射能力强等,具有非常重要的应用价值,应用前景也非常广阔,特别是在汽车、航天、航空等?I域。被称为21世纪的绿色工程材料。   2 镁基非晶合金的发展史   1977年,A.Calka等人发现了用快淬法制备Mg-Zn非晶合金,1980年,F.Sommer等人发现了用快淬法制备Mg-Cu非晶合金,制作的均为非晶薄带,较脆且合金含镁量较低,弯曲不到180°。1989年,S.G.Kim等人发现了Mg-Y非晶合金,1993年,T.Shibata等人发现了Mg-Ca非晶合金。截至目前,已发现的二元镁基非晶态合金体系共有5种,三元镁基非晶态合金体系共有17种,1991年,A.Inoue等人采用铜模吹铸法制备了Mg65Cu25Y10非晶棒,其长为50mm,直径为4mm。2000年,A.Inoue等人发现了Mg-Y-(Ni、Cu、Zn)-Mm镁基四元非晶合金体系。其中,Mg54Cu26.5Ag8.5Gd11非晶态合金的直径尺寸达到了25mm。2001年,A.Inoue等人发现了Mg65Y10Cu15Ag5Pd5镁基五元非晶。   3 镁基非晶合金的制备方法   非晶合金的获得:在大于临界冷却速率的情况下,液态金属快速冷却,由于受到阻碍,结晶过程通过快速凝固,这种状态得以保存,由此而得到。非晶虽然处于亚稳态,但冷却到玻璃转变温度以下时不会向晶态转变。非晶态合金的制备过程:首先是母合金的制备。母合金的制备一般是选择适当的元素,如两个或两个以上的组元,以相当的比例成分混合,进行熔炼,并反复进行,保证获得的母合金的成分和微观结构都均匀。熔炼方法常用的有以下四种:(1)激光束熔炼;(2)电子束熔炼;(3)电阻熔炼;(4)电弧熔炼。   然后是非晶合金的制备过程。制备非晶态合金有很多较好的方法,根据物理和化学原理,从技术的角度来说,可以分为以下三个类别:(1)气态凝固;(2)液态凝固;(3)固态反应。   其中液态凝固是应用最广泛的一种制备方法。液态凝固法主要包括如下四种方法:(1)定向凝固铸法;(2)磁悬浮熔炼铜模冷却法,即吹铸法;(3)压铸法;(4)熔体水淬法。   4 镁基非晶形成能力判据   4.1 过冷液相区   事实上,Tx说明非晶态合金结晶发生在加热到高于Tg。Tx很大,可以存在于大面积显示无定形和结晶,具有极高的电阻上的成核和增长。晶化与非晶化,即结晶,是两个相互竞争的过程,如此之大的Tx的非晶形成能力也大。通常情况下,大的过冷液体区域很容易导致更大的非晶形成能力,但这种关系并不是绝对的。   4.2 共晶点准则   共晶点准则是由约化玻璃转变温度准则发展而来的,共晶点处的合金溶液能保持在较低的温度下,Tg变化不大,因此这些合金具有较高的Trg值,众多实验证明,在深共晶谷处非常容易找到具有高非晶形成能力的合金成分。通过查看二元相图,发现具有高非晶形成能力的体系主要有Ni-Nb、Cu-Zr、Pd-Si和Pd-P等,这些体系都具有深共晶谷。在三元合金体系,如Zr-Ti-Cu中,也能找到深共晶谷,同时发现三元合金体系具有更好的非晶形成能力。合金系组元越多,非晶形成能力越好,如四元合金系Cu-Ti-Ni-Zr的情况就更好一些,高组元数的Zr-Ti-CuNiBe合金,在五元相图稍偏离中心的部位呈现更深的共晶特性。相对于更加稳定的液体相,结晶相的热力学竞争消失,从而形成GFA高的高阶深“共晶”结构。   4.3 参数   非晶形成能力与Tx/Tg成比例,按照过冷熔体中的结晶理论,Tx/Tg是非晶形成能力的一个重要指标,与非晶形成能力成正比,即高的Tx/Tg比值意味着

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