重铬酸钾容量法改进技术研究.docVIP

重铬酸钾容量法改进技术研究 　　摘 要：有机质是土壤的重要组成成分，其含量水平是衡量土壤肥力的重要指标之一，也是土壤分析测试中的常规检测指标。目前，测定土壤有机质的方法有很多，该文主要针对公认的经典方法――重铬酸钾容量法（油浴法）做了重点介绍，并提出一些改进技术措施，对于研究出更简便、快捷、准确的土壤有机质的测定方法具有重要意义，以便实验操作人员根据条件选择最合适的测定方法。 　　关键词：土壤有机质 测定方法 重铬酸钾容量法 改进措施 　　中图分类号：O655.2 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2017）01（c）-0069-02 　　土壤有机质（SOM）是土壤中所有有机物质的总称，也是不可或缺的组成部分，在土壤肥力中发挥着重要作用。其一，它是植物养分的来源，在分解过程中可逐步释放出氮、磷和硫等多种营养元素。其二，它具有胶体特性，能使土壤疏松，具有缓冲性和保肥力，可改善土壤的理化性状和生物学性质。其三，它还是土壤微生物不可或缺的碳源和氮源[1]。可见SOM含量在很大程度上影响着土壤肥力的水平高低。所以，在土壤肥力评价中，SOM含量是重要指标之一，在土壤分析技术中，作为检测项目，可以知道测定SOM方法主要有：重铬酸钾氧化法、干烧法、灼烧法、核磁共振、红外光谱和同位素示踪法。按定量方式的不同可分为：容量法（如重铬酸钾容量法，分为水合热法和外加热法）、重量法（如灼烧法和干烧法）、比色法。其中重铬酸钾容量法是公认的测定SOM的经典方法。 　　1 重铬酸钾容量法――外加热法（丘林法） 　　重铬酸钾氧化法是测定氧化SOM中的碳所消耗的氧化剂的量。通常在酸性介质中用重铬酸钾或过硫酸钾作为氧化剂，需加热170 ℃～180 ℃。这些方法随所用的氧化溶液、消化时间及检测CO2方法的不同而不同。容量分析法是目前使用较为广泛的一种，此方法的在测定时，通过加热方式的不同又分为水合加热法、外加热法。目前我国通常采用的就是外加热法，即重铬酸钾容量法（Turin法），这是一种公认的经典方法。采用方式为内置液体石蜡或植物油，油浴锅加热样品管。使用此方法的氧化温度较高，有机碳氧化较完全，相对于干烧法，其氧化率高达90%以上，且不受室温影响。由于目前测试手段越来越先进，人们的环保意识逐渐增强，越来越多的实验操作者们认为油浴加热方式已经成为淘汰的趋势。国际上现较为常用的是W-B法，即1934年由Walkley和Black[2]首次提出的水合热法。此方法的实验原理与Turin法同出一辙，加温只是通过稀释热，不须另加热。此方法操作简便，控制容易，重现性好，但在120 ℃左右的氧化温度较低，除高聚合的有机碳外，其他形态的有机碳在此温度下亦可氧化。该方法一般适用于20 ℃且此方法易受土壤类型及室温的影响，一般适于在20 ℃以上的室温条件下进行[3]。此外，也有学者研究证明了测定结果该方法低于外加热法[4]，原因是水合热只能达到110 ℃，不能使有机质的氧化达到外热法，90%高聚合态的有机碳不能被检出，测定结果应乘以不完全氧化系数（1.34）。 　　2 重铬酸钾容量法的改进措施 　　2.1 此方法的优缺点 　　优点：设备比较简单、测定简便快速且重现性好，可以获得相当准确的分析结果，适合实验室批量试验样品的测定，且不受土样中碳酸盐的影响，因而在SOM测定中普遍使用。 　　缺点：肉眼判断滴定终点会引起一定误差；准确度、精密度相对较差；有机碳氧化率不高；方法操作起来存在污染环境和安全隐患；油浴温度不稳定，不易控制。 　　2.2 改进措施 　　（1）改进消解方式。比如：采用磷酸浴法。磷酸浴法有机碳氧化率比较高，试样测定偏差小，操作简便快速、安全可靠，且温度稳定易于调控。实验数据较真实，可作为实验室分析土壤有机质的标准方法[5]。 　　或者甘油浴8 min，快速、准确、无污染、易洗刷，重复性好，测定值比较稳定、可靠。在氧化时，可用1 000 mL或2 000 mL大烧杯，放置四联电炉上，试管直接放入烧杯中的甘油里，一次可测定多达200个样次[6]。 　　或者微波消解法[7]。采用微波消解新技术，在微波炉内，用聚四氟乙烯生料带密封容器，通过电磁波产生的能量加热反应液，试剂和样品通过对微波能吸收及交变磁场的作用，使分子发生极化，加快反应速度，在一定压力和温度下，使其消解迅速、完全，得到较为理想的测定结果。相比油浴法，微波消解法具有五大优势：一是能快速均匀地在?t内实现加热，消解条件能做到相对一致，消解程度相对均匀，测试更加准确；二是能实现自动化加热消解，操作更加简便；三是能连续实现消解与冲洗操作，使批量化分析程度更高；四是可省去转移消解液和避免消解管外壁挂蜡渍的麻烦，更加省时省力，加快分析测定速度；五是能通过吸收装置，吸收样品消解时产生的水气和