分子筛催化剂的催化性能与调变6分子筛酸中心的形成与酸催化反应7.PPTVIP

ZSM—5单胞组成： Nan[AlnSi96-nO192]· 16 H2O n＜27 Si / Al ＞ 50 ZSM—8 Si / Al ≌ 100 八个Na+中 4个位于两孔道交叉口附近，另外4个不定 根据硅铝比不同有下列产品系列： ZSM—5 ZSM—8 ZSM—11； ZSM—21 ZSM—35 ZSM—48等 80年代出现第三代新型分子筛 大孔： AlPO—5 0.7—0.8 nm 中孔： AlPO—11 0.6 nm 小孔： AlPO—30 0.4 nm 1、骨架：大量双五元环通过氧桥相互连接（连接处形成四元环）形成层状结构，没有笼、没有晶穴（孔穴） 2、孔道： 八元环孔道（由于层状排列不够规则，孔径降至 0.28 nm） 十二元环孔道（孔径 0.7nm ? 0.67nm，主孔道） 3、特点： 层状结构，没有笼、没有晶穴（孔穴）；一维直孔道（易堵塞） 3.3 丝光沸石型分子筛（M型分子筛） 第三节 几种常见沸石分子筛的结构 ZSM (Zeolite Socony Mobil美孚石油公司) 这种分子筛有一个系列，广泛应用的为ZSM-5 第三节 几种常见沸石分子筛的结构 3.4 ZSM型分子筛（M型分子筛） 1、骨架：与丝光沸石相似，由成对的五元环组成，没有笼、没有晶穴（孔穴） 2、ZSM-5孔道： 十元环孔道（孔径 0.55-0.6 nm ） 两组交叉的三维孔道（直通形 ?“之”字形） 3、特点： 没有笼、没有晶穴（孔穴）；其中高硅铝比的具有增水性 ZSM-5 3.4.1 ZSM型分子筛的晶体结构 第三节 几种常见沸石分子筛的结构 3.4.2 ZSM型分子筛的晶胞化学组成式 第三节 几种常见沸石分子筛的结构 3.5 磷酸铝系分子筛 第三节 几种常见沸石分子筛的结构 1960年代发现Y型分子筛； 1970年代发现ZSM-5型高硅分子筛； 1980年代出现的非硅铝酸盐类型的磷酸铝分子筛被称为第三代分子筛）。 AlPO-n的骨架是电中性的，没有离子交换能力。MAPO-n系列及SAPO系列是含其它杂原子的分子筛，具有离子交换能力。 1988年首次合成了具有十八元环的VPI-5分子筛，孔径达1.3 nm，实现了超大孔分子筛的合成。 第四节 沸石分子筛的性能 1、分子筛具有明确的孔腔分布； 2、极高的内表面积（可达600 m2/g)； 3、多为结晶性物质，热稳定性好； 4、催化反应在分子筛结构内部（孔道内） 进行。 第四节 沸石分子筛的催化性能 4.1 沸石分子筛的性质特点 1、酸催化作用：分子筛经过质子交换处理后，表面具有丰富的质子酸位，是一种固体酸，它在许多酸催化反应中，能够提供很高的催化活性； 2、择形选择性：又由于分子筛具有分子直径相当的孔道结构，而形成了特殊的形状选择性，在炼油和石油化工领域得到了广泛的应用。例如，催化裂化、异构化、重整等反应。 3、双功能催化作用：负载金属（Pt,Pd等)的分子筛具有双功能催化作用，金属的作用是催化加氢与脱氢反应，分子筛的作用是提供酸性位。 4、氧化作用：具有MFI 结构的钛硅分子筛（TS-1）是性能优良的选择氧化催化剂。 4.2 沸石分子筛的催化作用 第四节 沸石分子筛的催化性能 分子筛骨架内孔体积占总体积的40-50%，比表面积很大（500-1000m2/g），而且主要为晶内表面（外表面占总表面不足1%） 分子筛内部具有强静电场，吸附作用力除色散力外，还有静电力 —— 对极性分子或易极化分子（不饱和烃、含苯基的分子等）而言 不同吸附剂对水的吸附等温线 不同吸附剂对水的吸附等压线 4.3 沸石分子筛的吸附特性 4.3.1 高效吸附 第四节 沸石分子筛的催化性能 1、根据分子大小和形状的选择吸附 4.3.2 择形吸附 第四节 沸石分子筛的催化性能 分子越大或链越长，越易被分子筛吸附 2、根据分子极性和不饱和度的选择吸附 不同气体在4A上的吸附等温线 乙炔在不同吸附剂上的吸附等温线 第四节 沸石分子筛的催化性能 极性越大或越易被极化（不饱和度越大）的分子，越易被分子筛吸附 1、沸石分子筛，结构中Si和Al的价数不一，造成的电荷不平衡必须由金属阳离子来平衡。 2、人工合成分子筛时，多以Na+来平衡三维阴离子骨架的负电荷，然而 Na型分子筛无酸性，其催化性能不好。 3、合成时引入钠离子，钠离子很容易被其他金属离子交换下来。 4、通过离子交换，调节沸石